第一章冶金热力学基础 摩尔体系在等容和等压过程温度改变一度所需热量分别叫作等压摩尔热容C.和等容 摩尔热容C,。 H (1-10) 2、热容的表述 摩尔热容是一个温度函数,其值可通过实验测定。在科技手册中可查到物质不同温度 下的热容,有的用数据表示,有的用CpT关系曲线表示,更多的是采用Cp.mf(T)的函 数关系表示,常用的函数格式为 Co =a+bt+ct+ (1-14) 如精度要求不高,可采用 Co=a+bT (1-15) 式中a,b,c,c′是各物质的特性常数,它随物质种类、相态及温度的变化而变化。 大多数纯物质的这些常数可在有关手册中查到 3、热容的应用 AH=0,=ComdT (1-11) c dT (1-12) 四、状态改变时过程的热焓 1、变温过程的应用 过程无相变时,热给变化为AMH=nCmr 由于相变过程的焓变为一常数,对相变和温度变化同时存在的过程,可分段进行计算。 2、当物质经历一个相变过程,如熔化、结晶、蒸发、凝结或同素异形变化时,它吸收 或放出一定的热量,如为等压过程,则可由焓变来计算,为该物质在温度T的相变焓。 3、当存在相态变化时的焓变计算 H-H=「 Csm+△MHn+["Cn、aT+AH,+[Ccna+△H4+[ b P(g) (1-17) 式中△He、△Hf、△H分别表示再结晶、熔化和汽化时的焓变 Tc、Tf、Tb分别表示再结晶、熔化和汽化温度。 4、有化学变化过程中的应用 一个反应在恒温或恒压下过程的热焓变化,可从产物(末态)和反应物(初始态)的 热焓之差来计算 △Hx=2Hmad.-EHa (1-18) 引入热容可得第一章 冶金热力学基础 3 一摩尔体系在等容和等压过程温度改变一度所需热量分别叫作等压摩尔热容CP，m和等容 摩尔热容CV，m。 P P m P m T H dT Q C ( ) , , ∂ ∂ = = δ V V m V m T U dT Q C ( ) , , ∂ ∂ = = δ （1-10） 2、热容的表述 摩尔热容是一个温度函数，其值可通过实验测定。在科技手册中可查到物质不同温度 下的热容，有的用数据表示，有的用CP—T关系曲线表示，更多的是采用CP，m=f（T）的函 数关系表示，常用的函数格式为 CP,m = a + bT + cT 2 +"" （1-13） CP,m = a + bT + c' T −2 +"" （1-14） 如精度要求不高，可采用 CP,m = a + bT （1-15） 式中 a，b，c，c´ 是各物质的特性常数，它随物质种类 、相态及温度的变化而变化。 大多数纯物质的这些常数可在有关手册中查到。 3、热容的应用 ∫ ∆ = = 2 1 , T T P P m H Q C dT （1-11） ∫ ∆ = = 2 1 , T T V V m U Q C dT （1-12） 四、 状态改变时过程的热焓 1、变温过程的应用 过程无相变时，热焓变化为 。 ∫ ∆ = 2 1 , T T P m H C dT 由于相变过程的焓变为一常数，对相变和温度变化同时存在的过程，可分段进行计算。 2、当物质经历一个相变过程，如熔化、结晶、蒸发、凝结或同素异形变化时，它吸收 或放出一定的热量，如为等压过程，则可由焓变来计算，为该物质在温度 T 的相变焓。 3、当存在相态变化时的焓变计算 ∫ ∫ ∫ ∫ − = + ∆ + + ∆ + + ∆ + Tc T Tb P g Tb Tf f P l b Tf Tc HT H CP S dT HC CP S dT H C dT H C dT 298 298 ( ) ( ) ( ) ( ) （1-17） 式中 ΔHc、ΔHf、ΔHb 分别表示再结晶、熔化和汽化时的焓变； Tc、Tf、Tb 分别表示再结晶、熔化和汽化温度。 4、有化学变化过程中的应用 一个反应在恒温或恒压下过程的热焓变化，可从产物（末态）和反应物（初始态）的 热焓之差来计算： ∆HT = ΣH prod . − ΣHreact （1-18） 引入热容可得 3