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泰山医学院 Taishan Medical University 省级精品课程申报 结构,产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂,较高温度有利于1,4-加成:非极性溶剂较低温度,有利于1,2-加成。 共轭双烯与HBr的加成机理是亲电加成,因碳正离子的稳定性的缘故,故第一步主要 生成碳烯丙基碳正离子。第二步:在烯丙基碳正离子中,正电荷不是集中在一个碳上, 而是通过共轭分布的。这样,Br离子既可加到C2上,也可加到C4上。加到C2得1, 2-加成产物,加到C4上得1,4-加成产物。 反应条件个同,产率不同的原因是速度控制与平衡控制造成的。1,2-的产物的稳定性 比较差,但加成反应的活化能低,为速度控制(动力学控制)产物,故低温主要为1, 2-加成。1,4-加成产物的稳定性比较大,但反应的活化能较高,但逆反应的活化能史 高,一但生成,不易逆转,故在高温时为平衡控制(热力学控制)的产物,主要生成 1,4-加成产物。 4.2双烯合成—狄尔斯一阿德尔反应 15分钟 共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4-加成,尘成环状化合 物的反应称为双烯合成反应。 从反应式中可以看出,双稀体是以顺式构象进行反应的,反应条件为光照或加热。 双烯体(共轭二烯)可是连状,也可是环状。如环戊二烯,环己二烯等。 CH2CI CH2CI 亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时,反应易进行。 小结本节课内容 5分钟
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