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3.金属离子的作用变价金属离子:Cu、Co、Mn、Fe、Ni等(1)金属离子的主要来源:①在生胶制造过程中混入②在橡胶制品的加工过程中混入③在制品使用过程中混入(2)变价金属离子对橡胶氧化的作用一方面是加速氧化过程的链引发(即缩短诱导期):另一方面是催化过氧化氢物分解成游离基。①金属离子的氧化还原反应,产生游离基Men+ + 02 → Me (n+1)++02Me(n+1)++RH - R* +H++Men+②使氢过氧化物分解,产生游离基ROOH+Me(n+1)+ -→ RO2*+Men++H*ROOH+Men+-→ RO*+ Me(n+1)++ OH4.光的作用反应过程:教光学★R*+R*R-R(CC键裂解)光ARH★R*+H*(C-H键裂解)光程ROOHRO2*+H*或RO*+*OH表5-1橡胶分子中各部位化学键光裂解能大小C-CC-HC-H (a-H) C-SS-S75.672裂解能/(Kcal/mol)83.679.576~65314紫外光波长/nm359378395397~4275.机械力的作用(1)机械力使分子链断裂,加速氧化过程力*R*+R*R-R(2)机械力能活化氧化过程疲劳老化一一由机械力作用而导致出现橡胶老化的现象。包括屈挠龟裂(机械力参与的氧化作用)和臭氧龟裂(机械力参与的臭氧化作用)。疲劳老化过程实质上是由机械力、氧化、臭氧化三种因素的综合作用而产生的。44 教 学 过 程 3.金属离子的作用 变价金属离子:Cu、Co、Mn、Fe、Ni 等 (1)金属离子的主要来源: ①在生胶制造过程中混入 ②在橡胶制品的加工过程中混入 ③在制品使用过程中混入 (2)变价金属离子对橡胶氧化的作用 一方面是加速氧化过程的链引发(即缩短诱导期);另一方面是催化过氧化 氢物分解成游离基。 ①金属离子的氧化还原反应,产生游离基 Men+ + O2 → Me (n+1)+ + O2 - Me(n+1)+ + RH → R* + H+ +Men+ ②使氢过氧化物分解,产生游离基 ROOH + Me(n+1)+ → RO2* + Men+ + H+ ROOH + Men+ → RO* + Me(n+1)+ + OH- 4.光的作用 反应过程: 光 R-R R* + R * (C-C 键裂解) 光 RH R* + H*(C-H 键裂解) 光 ROOH RO2* + H*或 RO* + * OH 表 5-1 橡胶分子中各部位化学键光裂解能大小 C-C C-H C-H(a-H)C-S S-S 裂解能/(Kcal/mol) 83.6 79.5 75.6 76~65 72 紫外光波长/nm 314 359 378 397~427 395 5.机械力的作用 (1)机械力使分子链断裂,加速氧化过程 力 R-R R* + R* (2)机械力能活化氧化过程 疲劳老化 ——由机械力作用而导致出现橡胶老化的现象。包括屈挠龟裂(机 械力参与的氧化作用)和臭氧龟裂(机械力参与的臭氧化作用)。 疲劳老化过程实质上是由机械力、氧化、臭氧化三种因素的综合作用而产生 的
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