。1020 北京科技大学学报 2006年第11期 重庆市环境科学研究所进行，所用仪器测试℉一质 量浓度范围为0.05~1900mgL-1. 表2A厂和B厂冷却水取样点分布 Table 2 Water sampling locations in Plant A and Plant B 水样编号 水样取样点位置 水样编号 水样取样点位置 1 连铸车间水处理站进口 A-5 A2云铸机结品器足辊二冷水落水 A-2 连铸车间水处理站出口 Bl B1铸机二冷水进水 3 A1,A2铸机二冷水进水 B2 B1铸机结晶器足辊二冷水落水 A4 A1F铸机结品器足辊二冷水落水 3 B1铸机下沟槽水（二冷各段落水综合样） 表3连铸生产用保护渣成分及性能 Table 3 Composition and properties of mould fluxes used in plant 保护 质量分数% 物化性能 Na 0+ 挥发 Ca0/ 渣 SiO,Cao A203 Mgo Fe03 F- Li,0Ba0B203C固 T.! T3m d K,0 SiO2 ℃ (Pa's) CZ133.3230392.464.920.711.23492 5.13 8977.74 0931120 0176 CZ225.7922765.091.940.8517812420394.872612.62 688 088 1125 0246 WZ-329.7035945.401.691.528457.881.45 3.90407 1.21 1050 0143 12实验室熔渣水浸实验 为了考察从结晶器下口脱落进入铸机下方二 2 结果及分析 冷水下水沟后的保护渣中氟向水中转移的情况。 21连铸二冷水中的氟含量 以及分析保护渣相关组分对氟浸出的影响，在实 表5列出了表2中各水样的F一质量浓度数 验室进行了保护渣熔渣的水浸实验.分别采用烧 据，对应铸机冷却水路示意图（见图1）可知各工 碳后的上述工业用渣和用化学纯试剂配制的保护 位点F质量浓度变化情况.由图1可知，A厂进 渣，于1300℃下在石墨坩埚内将渣样熔化并保持 恒温10min,然后将约50g熔渣倒入3L去离子 出二冷水处理站的水样氟含量几乎相同，说明水 处理站未进行降氟处理事实上，B厂和国内其他 水中（其中F质量浓度0.5mgL,间隔一定 大多数连铸生产厂均未对冷却水作降氟处理.从 时间取一次水样，按上述方法测试水样中的氟离 水处理站流出的水，经添加一部分补充水（来源于 子质量浓度.实验室配制的保护渣组成范围见 表4其中F十Li20十B203为10%，采用单纯形 设备内部冷却水，F为19.10mgL后，返回连 法安排实验点. 铸机作二冷水.A,B厂二冷进水中F一含量相近， 分别为241mgL1和21.8mgL1,但由于A 表4实验室配制的保护渣成分范围 厂使用低氟保护渣，B厂使用常规的高氟保护渣， Table 4 Composition ranges of mould fluxes used in laboratory ex- 致使结晶器足辊下方下落的二冷水中F一含量差 periments 质量分数% 别很大：B厂的达到79.7mgL,且水样呈酸 Ca0/ 类别 性，用酸度计测得pH值=3.8~6.3，二冷水中 Li20 B0:Ab03 Na0 Mgo Si02 F质量浓度增幅为57.9mgL；而A厂的足辊 最小值 2 0 0 4 10 3 095 二冷落水F含量增幅较小，为1.2~243mg· 变化步长 2 1 1 0 0 0 010 L1,pH值=6.8一7.8.从铸机二冷各段下落的 最大值 8 3 10 3 1.35 冷却水进入水沟，混合后F质量浓度有所降低. 表5连铸二冷水厂含量测试结果 Table 5 Fconcentration of sampled secomdary cooling water 水样编号 A-1 A-2 3 A-4 -5 B1 B-2 B-3 一质量浓度/(mg·L1) 340 341 241 253 484 21.8 79.7 37.0 (C)1994-2019 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.cnki.ne重庆市环境科学研究所进行, 所用仪器测试F -质 量浓度范围为 0.05 ～ 1 900 mg·L -1 . 表 2 A 厂和 B 厂冷却水取样点分布 Table 2 Water sampling locations in Plant A and Plant B 水样编号 水样取样点位置 A-1 连铸车间水处理站进口 A-2 连铸车间水处理站出口 A-3 A1 #, A2 #铸机二冷水进水 A-4 A1 #铸机结晶器足辊二冷水落水 水样编号 水样取样点位置 A-5 A2 #铸机结晶器足辊二冷水落水 B-1 B1 #铸机二冷水进水 B-2 B1 #铸机结晶器足辊二冷水落水 B-3 B1 #铸机下沟槽水(二冷各段落水综合样) 表 3 连铸生产用保护渣成分及性能 Table 3 Composition and properties of mould fluxes used in plant 保护 渣 质量分数/ % 物化性能 SiO2 CaO Al 2O3 MgO Fe2O3 F - Na2O + K2O Li 2O BaO B2O3 C固 挥发 分 CaO/ SiO2 Tm / ℃ η1 300 ℃/ (Pa·s) CZ-1 33.32 30.39 2.46 4.92 0.71 1.23 4.92 — 5.13 — 8.97 7.74 0.93 1 120 0.176 CZ-2 25.79 22.76 5.09 1.94 0.85 1.78 12.42 0.39 4.87 2.61 2.62 6.88 0.88 1 125 0.246 WZ-3 29.70 35.94 5.40 1.69 1.52 8.45 7.88 1.45 — — 3.90 4.07 1.21 1 050 0.143 1.2 实验室熔渣水浸实验 为了考察从结晶器下口脱落进入铸机下方二 冷水下水沟后的保护渣中氟向水中转移的情况, 以及分析保护渣相关组分对氟浸出的影响 ,在实 验室进行了保护渣熔渣的水浸实验.分别采用烧 碳后的上述工业用渣和用化学纯试剂配制的保护 渣,于 1 300 ℃下在石墨坩埚内将渣样熔化并保持 恒温 10 min , 然后将约 50 g 熔渣倒入 3 L 去离子 水中(其中 F -质量浓度<0.5 mg·L -1 ,间隔一定 时间取一次水样, 按上述方法测试水样中的氟离 子质量浓度 .实验室配制的保护渣组成范围见 表 4 ,其中 F -+Li2O +B2O3 为 10 %,采用单纯形 法安排实验点. 表 4 实验室配制的保护渣成分范围 Table 4 Composition ranges of mould fluxes used in laboratory ex￾periments 类别 质量分数/ % F - Li2O B2O3 Al2O3 Na2O MgO CaO/ SiO2 最小值 2 0 0 4 10 3 0.95 变化步长 2 1 1 0 0 0 0.10 最大值 8 3 8 4 10 3 1.35 2 结果及分析 2.1 连铸二冷水中的氟含量 表5 列出了表 2 中各水样的 F -质量浓度数 据,对应铸机冷却水路示意图(见图 1)可知各工 位点 F -质量浓度变化情况.由图 1 可知,A 厂进 出二冷水处理站的水样氟含量几乎相同 ,说明水 处理站未进行降氟处理, 事实上, B 厂和国内其他 大多数连铸生产厂均未对冷却水作降氟处理.从 水处理站流出的水, 经添加一部分补充水(来源于 设备内部冷却水, F -为 19.10 mg·L -1后 ,返回连 铸机作二冷水.A , B 厂二冷进水中 F -含量相近, 分别为 24.1 mg·L -1和 21.8 mg·L -1 , 但由于 A 厂使用低氟保护渣, B 厂使用常规的高氟保护渣, 致使结晶器足辊下方下落的二冷水中 F -含量差 别很大 :B 厂的达到 79.7 mg·L -1 , 且水样呈酸 性,用酸度计测得 pH 值 =3.8 ～ 6.3 , 二冷水中 F -质量浓度增幅为 57.9 mg·L -1 ;而 A 厂的足辊 二冷落水 F -含量增幅较小 , 为 1.2 ～ 24.3 mg· L -1 , pH 值 =6.8 ～ 7.8 .从铸机二冷各段下落的 冷却水进入水沟,混合后 F -质量浓度有所降低 . 表 5 连铸二冷水 F -含量测试结果 Table 5 F -concentration of sampled secondary cooling water 水样编号 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 B-1 B-2 B-3 F -质量浓度/(mg·L -1) 34.0 34.1 24.1 25.3 48.4 21.8 79.7 37.0 · 1020 · 北 京 科 技 大 学 学 报 2006 年第 11 期