△G温：x=△H品1x-TS (12) 3两点推测 (1)△S品x(T)与△H品：：(T)可能有符号一致性的规律。 (2)△S品：(T)与△H品：x(T)在数值上成正比。 文献c2,-6)列出了作者对大量二元金属溶液的△H点.与△S品：x;稀溶液的△H品：x,:与 △S:,:关系总结曲线。这些曲线表明绝大多数体系满足△S:.与△H:符号一致的规 律，但也有些例外。在许多专门的合金数据表中亦如此。这些例外如果该体系在本文讨 论的范围之内，可认为是实验误差过大。 4对于第一点推测的一般性推证 热力学第三定律对于低温存在无序固溶体的体系是不适用的，因为它只考虑温度对 嫡的影响，没有考虑构型熵。但是△S票（△S品：.）可以满足第三定律。对于反应 A(s)+B(s)=AB(无序固溶体) Kubaschew skic2给出下式， AS(T)=AC,/T dT-RZXilnXi (13) 即： △S.(T)=∫△C,/Tar (14) 这与前面的结论是一致特当T=0K时，△S品：.=0，△C,=0,在给定的讨论范围 内应有 T=0K时，△H:x=0。 于是， ASa,(T)=aS5:x(0)+∫，ACp/TdT=,ACp/TdT (15) △H5i.(T)=AHB:.(0)+∫.ACpdT=ACpdT (16) 显然△S;和△H品：的符号取决于等号右边的积分。由积分中值定理 AH.(T)=∫ACpdT=△Cp(T,)T（0<T<T) (17) As.(T)=∫aC/TdT=(ACp(T,)/m:)T,（0<T<T) (18) 显见当T1=T2时必有△Cp(T,)=△CP(T2),故ASix(T)与△H“:x(T)同符 号。但一般地T,≠T2,此时存在着△Cp(T,)与△CP（T:)可能同号也.T能异号两 98△ 二 二 △ 盖，二 一 △ 手 两点推测 △ 二，二 与△ 盖 二 可 能有符号一致性的规律 。 △ 盈 二 与△ 二 在数值上成正 比 。 文献， 卜 〕列 出了作者 对 大量 二 元金 属溶液 的 △ 盖 二 与△ 盖 二 稀溶液 的△ 二 ， 与 △砚 ， ，关 系总结曲线 。 这些 曲线表 明绝大多数体系满 足 △ 盖 与 △ 盖 二 符号 一致的规 律 ， 但也有些例外 。 在许 多专门的 合金数据表 中亦 如此 。 这些例外如果该体系在本文讨 论 的范 围之 内 ， 可认 为是实验误 差过大 。 对千第一 点推测的一般性推证 热力学第三定 律对于低温存 在无序 固溶体 的体系是不适用 的 ， 因为它 只考虑温度对 嫡的影响 ， 没 有考虑 构型嫡 ‘ 。 但是 △ 手 △ 票 二 可 以满 足 第三定律 。 对 于反应 二 无序 固溶体 〕给 出下 式 ， △ · ‘ ， 丁△ ， 一 艺 。 △ 二 了△ ， · 这与前面 的结论 是一 致栖誉 、 当 时 ， △ 票 ， △ ， ’ 在给 定 的讨 论 范 围 内应有 时 ， △ 二 二 二 。 于 是 ， △ ， 一 △ 。 十 丁 “ ‘ 丁△ △ △ 二 。 十 丁 △ 丁△ 显然 △ 盖 和 △ 盖 的符号取决于等号右边 的积分 。 由积分 中值定理 △ 二 丁△ △ ， △ 丁 △ △ ‘ ’ ， ， · 显 见 当 二 时必有 △ 二 △ ， 故 八 瓜 与△ 盆 ‘ 二 同 符 号 。 但一 般地 ， 笋 ， 此 时存 在着 △ ， 与△ 尹 。 可 能 同号 也可 能 异 号 两