率的一步,π键断裂后,带正电荷的C—C键来不及绕轴旋转,与带负电荷的试剂同面 结合,得到顺式加成产物。 9碳正离子机理:碳正离子机理进行的过程可表述如下:试剂首先离解成离子,正 离子与烯烃反应形成碳正离子,这是决定反应速率的一步,π键断裂后,C—C键可以 自由旋转,然后与带负电荷的离子结合,这时结合就有两种可能,即生成顺式加成与反 式加成两种产物 10羰基的亲核加成:羰基是一个具有极性的官能团,由于氧原子的电负性比碳原 子的大,因此氧带有负电性,碳带有正电性,亲核试剂容易向带正电性的碳进攻,导致 π键异裂,两个σ键形成。这就是羰基的亲核加成 (3)消除反应 1E反应:El表示单分子消除反应。E表示消除反应,1代表单分子过程。E1反 应分两步进行。第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂,产生活性中间体碳正离子 第二步是碱提供一对孤电子,与碳正离子中的氢结合,碳正离子消除一个质子形成烯。 决定反应速率的一步是中心碳原子与离去基团的键的解离,第二步消除质子是快的一 步,反应速率只与第一步有关,是单分子过程,反应动力学上是一级反应 2E2反应:E表示双分子消除反应。E代表消除反应,2代表双分子过程。E反 应是反式共平面的消除反应,一步完成 3Elcb反应:单分子共轭碱消除反应用Elcb表示。E表示消除反应,1代表单分 子过程,cb表示反应物分子的共轭碱。Elcb反应分两步进行。第一步是中心碳原子与 离去基团的键异裂,产生活性中间体碳负离子,然后,碳负离子再失去一个负离子形成 烯。Elcb反应是反式共平面的消除反应。 4汉斯狄克反应:用羧酸的银盐在无水的惰性溶剂如四氯化碳中与一分子溴回流, 失去二氧化碳并形成比羧酸少一个碳的溴代烷。该反应称为汉斯狄克( Hunsdiecker h) 反应 5秋加叶夫反应:将醇与二硫化碳在碱性条件下反应生成黄原酸盐,再用卤代烷处 理成黄原酸酯。将黄原酸酯加热到100~200℃即发生热分解生成烯烃。该反应称为秋加 叶夫( Chugaev)反应。 6科普消除:若氧化胺的β碳上有氢,当加热到150~200℃时会发生热分解,得 羟胺及烯。这个反应称为科普(Cope)消除反应 7脱羧反应:羧酸失去CO2的反应称为脱羧反应。当羧酸的α碳与不饱和键相连时, 般都通过六元环状过渡态机理脱羧。当羧基和一个强吸电子基团相连时,按负离子机 理脱羧。在一定的条件下也可以按自由基机理脱羧。 8酯的热裂:酯在400~500℃的高温进行裂解,产生烯和相应羧酸的反应称为酯的 热裂 9霍夫曼消除反应:四级铵碱在加热条件下(100°C~200°C)发生热分解生成烯烃 的反应称为霍夫曼( Hofmann)消除反应率的一步，π 键断裂后，带正电荷的 C—C 键来不及绕轴旋转，与带负电荷的试剂同面 结合，得到顺式加成产物。 9 碳正离子机理：碳正离子机理进行的过程可表述如下：试剂首先离解成离子，正 离子与烯烃反应形成碳正离子，这是决定反应速率的一步，π 键断裂后，C—C 键可以 自由旋转，然后与带负电荷的离子结合，这时结合就有两种可能，即生成顺式加成与反 式加成两种产物。 10 羰基的亲核加成：羰基是一个具有极性的官能团，由于氧原子的电负性比碳原 子的大，因此氧带有负电性，碳带有正电性，亲核试剂容易向带正电性的碳进攻，导致 π 键异裂，两个 σ 键形成。这就是羰基的亲核加成。 (3)消除反应 1 E1 反应：E1 表示单分子消除反应。E 表示消除反应，1 代表单分子过程。E1 反 应分两步进行。第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂，产生活性中间体碳正离子。 第二步是碱提供一对孤电子，与碳正离子中的氢结合，碳正离子消除一个质子形成烯。 决定反应速率的一步是中心碳原子与离去基团的键的解离，第二步消除质子是快的一 步，反应速率只与第一步有关，是单分子过程，反应动力学上是一级反应。 2 E2 反应：E2 表示双分子消除反应。E 代表消除反应，2 代表双分子过程。E2 反 应是反式共平面的消除反应，一步完成。 3 E1cb 反应：单分子共轭碱消除反应用 E1cb 表示。E 表示消除反应，1 代表单分 子过程，cb 表示反应物分子的共轭碱。E1cb 反应分两步进行。第一步是中心碳原子与 离去基团的键异裂，产生活性中间体碳负离子，然后，碳负离子再失去一个负离子形成 烯。E1cb 反应是反式共平面的消除反应。 4 汉斯狄克反应：用羧酸的银盐在无水的惰性溶剂如四氯化碳中与一分子溴回流， 失去二氧化碳并形成比羧酸少一个碳的溴代烷。该反应称为汉斯狄克（Hunsdiecker H） 反应。 5 秋加叶夫反应：将醇与二硫化碳在碱性条件下反应生成黄原酸盐，再用卤代烷处 理成黄原酸酯。将黄原酸酯加热到 100～200℃即发生热分解生成烯烃。该反应称为秋加 叶夫（Chugaev）反应。 6 科普消除：若氧化胺的  碳上有氢，当加热到 150～200C 时会发生热分解，得 羟胺及烯。这个反应称为科普（Cope）消除反应。 7 脱羧反应：羧酸失去 CO2的反应称为脱羧反应。当羧酸的碳与不饱和键相连时， 一般都通过六元环状过渡态机理脱羧。当羧基和一个强吸电子基团相连时，按负离子机 理脱羧。在一定的条件下也可以按自由基机理脱羧。 8 酯的热裂：酯在 400～500℃的高温进行裂解，产生烯和相应羧酸的反应称为酯的 热裂。 9 霍夫曼消除反应：四级铵碱在加热条件下（100C～200C）发生热分解生成烯烃 的反应称为霍夫曼(Hofmann)消除反应