后者在酸中极稳定 N=c=s+N-CH-oH1蜀碱中 苯异硫氰酸酯 H C H (CH,NO, 苯氨基硫甲酰衍生物 苯硫乙内酰脲衍生物 PTC氨基酸) (PTH氨基酸) 这些衍生物是无色的,可用层析法加以分离鉴定。这个反应首先被 Edman用于鉴定多肽或蛋白质的N末 端氨基酸。它在多肽和蛋白质的氨基酸顺序分析方面占有重要地位 (4)与茚三酮反应在氨基酸的分析化学中,具有特殊意义的是氨基酸与茚三酮的反应。茚三酮在弱 酸性溶液中与a氨基酸共热,引起氨基酸氧化脱氨、脱羧反应,最后茚三酮与反应物—氨和还原茚三酮发生 作用,生成蓝紫色物质。其反应如下: COOH NH3 +CO2+RCHO+H 水合茚三酮 还原茚三酮 ONH +2NH+ → 还原茚三酮 水合茚三酮 蓝紫色物质 用纸层析或柱层析把各种氨基酸分开后,利用茚三酮显色可以定性或定量测定各种氨基酸。定量释放的CO用 测压法测量,从而计算出参加反应的氨基酸量。 两个亚氨基酸——一脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应形成黄色化合物。 第三节肽 、肽键、肽链、肽单位、氨基酸残基和肽的命名 个氨基酸的a-羧基和另一个氨基酸的α-氨基脱水缩合而成的化合物叫肽。氨基酸之间脱水后形成的键 叫肽键( peptide bond),又称为酰胺键,写作CONH(反式立体结构)。最简单的肽由两个氨基酸组成, 称为二肽( dipeptide,其中包含一个肽键。含有三个、四个氨基酸的肽分别称为三肽、四肽。10个以上氨基酸 所生成的肽称为多肽,多肽为链状结构,所以多肽也叫多肽链。肽链中氨基酸由于参加肽键的形成已经不是原 来完整的分子,因此称为氨基酸残基( amino acid residue)。多肽链中每一氨基酸单位在形成肽键时都丢失 分子水。严格地说每形成一个肽键丢失1分子水,因此丢失的水分子数比氨基酸残基数少1个。一条多肽链通 常在一端含有一个游离的末端氨基,在另一端含有一个游离的末端羧基。这两个游离的末端基团有时连接而成 环状肽( cyclic peptide。肽的命名是根据参与其组成的氨基酸残基来确定 肽平面 的。规定从肽链的NH末端氨基酸残基开始,称为某氨基酰某氨基酰… 某氨基酸。例如,具有下列化学结构的五肽命名为丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙 氨酰亮氨酸,简写为ser-Gly-Tr-A-Leu Ala H O 氨基末端 基 (N末端) CH2H H H3 H CH 肽键 CH3 CH 肽链也像氨基酸一样具有极性,通常总是把NH2末端氨基酸残基放在 肽平面39 后者在酸中极稳定。 Ｎ CH COOH R + H2N 弱碱中 Ｃ Ｓ 苯异硫氰酸酯 Ｎ Ｃ H Ｓ Ｎ Ｃ Ｃ HO H R H O H + (CH3NO2 ) Ｎ Ｓ Ｃ Ｎ Ｃ Ｃ H R H O 苯氨基硫甲酰衍生物 (PTC-氨基酸) 苯硫乙内酰脲衍生物 (PTH-氨基酸) + H2O 这些衍生物是无色的，可用层析法加以分离鉴定。这个反应首先被 Edman 用于鉴定多肽或蛋白质的 N-末 端氨基酸。它在多肽和蛋白质的氨基酸顺序分析方面占有重要地位。 （4）与茚三酮反应 在氨基酸的分析化学中，具有特殊意义的是氨基酸与茚三酮的反应。茚三酮在弱 酸性溶液中与α-氨基酸共热，引起氨基酸氧化脱氨、脱羧反应，最后茚三酮与反应物──氨和还原茚三酮发生 作用，生成蓝紫色物质。其反应如下： C C C O O OH OH C COOH H R H3N + + C C C O O OH H + NH3 + CO2 + RCHO + H + 水合茚三酮 还原茚三酮 C C C O O OH H + 2NH3 + 还原茚三酮 C C C O O HO HO 水合茚三酮 C C C ONH4 O C C C O O N +3H2O 蓝紫色物质 + 用纸层析或柱层析把各种氨基酸分开后，利用茚三酮显色可以定性或定量测定各种氨基酸。定量释放的 CO2 用 测压法测量，从而计算出参加反应的氨基酸量。 两个亚氨基酸──脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应形成黄色化合物。 第三节 肽 一、肽键、肽链、肽单位、氨基酸残基和肽的命名 一个氨基酸的α-羧基和另一个氨基酸的α-氨基脱水缩合而成的化合物叫肽。氨基酸之间脱水后形成的键 叫肽键(peptide bond)，又称为酰胺键，写作—CO—NH—（反式立体结构）。最简单的肽由两个氨基酸组成， 称为二肽(dipeptide)，其中包含一个肽键。含有三个、四个氨基酸的肽分别称为三肽、四肽。10 个以上氨基酸 所生成的肽称为多肽，多肽为链状结构，所以多肽也叫多肽链。肽链中氨基酸由于参加肽键的形成已经不是原 来完整的分子，因此称为氨基酸残基（amino acid residue）。多肽链中每一氨基酸单位在形成肽键时都丢失 1 分子水。严格地说每形成一个肽键丢失 1 分子水，因此丢失的水分子数比氨基酸残基数少 1 个。一条多肽链通 常在一端含有一个游离的末端氨基，在另一端含有一个游离的末端羧基。这两个游离的末端基团有时连接而成 环状肽(cyclic peptide)。肽的命名是根据参与其组成的氨基酸残基来确定 的。规定从肽链的 NH2末端氨基酸残基开始，称为某氨基酰某氨基酰…… 某氨基酸。例如，具有下列化学结构的五肽命名为丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙 氨酰亮氨酸，简写为 Ser—Gly－Tyr—Ala—Leu。 H3N + H C CH2 OH O C N H H C H C N C C N C N C COO CH CH2 CH3 CH2 CH3 CH3 O O H H OH H H H H C O 肽键 Gly Tyr Ala Leu 羧基末端 (C末端) 氨基末端 (N末端) Ser 肽链也像氨基酸一样具有极性，通常总是把 NH2 末端氨基酸残基放在 R C H H N C O 图 3-3 完全伸展的肽链构象 (并示出肽平面)