第25讲 第七章氧化还原滴定法 第2讲 还要指出,氧化还原滴定曲线。常因介质不同而 改变曲线的位置和滴定突跃的长短。例如用KMnO在 不同介质中滴定Fe2的滴定曲线。该曲线说明以下两 点 1化学计量点前 曲线的位置决定于E2(Es+m2),E的大小 与e和介质阴离子的络合作用有关。由于PO}与 Fe3形成稳定的无色Fe(HPO络离子而使Fe3/Fe2 电对的条件电位降低。在0.5mo/LHC1介质中E2 +07伏,在2mOH3PO4介质中E2为0.46伏。所以在 含有H3PO4的HC介质中,滴定Fe2的曲线位置最低, 滴定突跃最长,0.46伏开始。因此无论用Ce(SO2 KMnO4或K2Cr2O标准溶液滴定Fe2+,在HPO4和HC 溶液中,终点时颜色变化都较敏锐。⚫ 还要指出，氧化还原滴定曲线。常因介质不同而 改变曲线的位置和滴定突跃的长短。例如用KMnO4在 不同介质中滴定Fe2+的滴定曲线。该曲线说明以下两 点。 1.化学计量点前 ⚫ 曲线的位置决定于E0f 2（E0f Fe3+/Fe2+），E0f 2的大小 与Fe3+和介质阴离子的络合作用有关。由于PO4 3—与 Fe3+形成稳定的无色[Fe(HPO4 )]+络离子而使Fe3+／Fe2+ 电对的条件电位降低。在0.5mol/LHC1介质中E0f 2 ＝ +0.7l伏，在2mol/LH3PO4介质中E0f 2为0.46伏。所以在 含有H3PO4的HCl介质中，滴定Fe2+的曲线位置最低， 滴定突跃最长，0.46伏开始。因此无论用Ce(SO4 ) 2、 KMnO4或K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+ ，在H3PO4和HCl 溶液中，终点时颜色变化都较敏锐。 第25讲 第七章 氧化还原滴定法 第2讲