在HⅡ体系中： [Ag]=K(Ag/[C1-]=1.0×10-16/1=1.0×10-16 p(Ag+/Ag)=φ(Ag+/Ag)+0.0591×lg[Ag+] =0.799+0.0591×1g1.0×10-16 =-0.145V 由于o(Ag+/Ag)=-0.145V<p(H+/H2)=0.0V,因而Ag能 与H+反应生成Ag同时置换出H2 二者的差别在于由Ag+生成AgI比生成AgCI的趋势大。 Ag++I-AgI AG-RTIn(1/Ksp)-91.28 kJ-mol- Ag++CI-AgCI A,Gn0-RTIn(1/Ksp)-55.60 kJ mol- 本计算涉及到沉淀反应和电极反应的多重平衡。 在HI体系中: [Ag＋]＝Ksp θ (AgI)/[Cl－]＝1.0×10－16/1=1.0×10－16 φ(Ag＋/Ag)＝φ θ (Ag＋/Ag)＋0.0591×lg[Ag＋] ＝0.799＋0.0591×lg1.0×10－16 ＝－0.145V 由于φ(Ag＋/Ag)＝－0.145V﹤φ θ (H＋/H2 )＝0.0V，因而Ag能 与H＋反应生成AgI同时置换出H2。 二者的差别在于由Ag＋生成AgI比生成AgCl的趋势大。 Ag＋＋I－＝AgI △rGm θ ＝－RTln(1/Ksp)＝－91.28 kJ·mol－1 Ag＋＋Cl－＝AgCl △rGm θ ＝－RTln(1/Ksp)＝－55.60 kJ·mol－1 本计算涉及到沉淀反应和电极反应的多重平衡