南华大学化学化工学院 《化工分离过程》讲稿 由n=xf0 和2-18)得,f为在系统T、P下液相中纯组分的逸度,即所取的 基准态是与系统具有相同T、相同P和同一相态的纯i组分,故: Yi (2-19) 式中f为纯液体组分i在T、P下的逸度 因p=,由式(2-16 RT RT In P d P+ dp P RT P v(P-P P RT 则纯液体组分i在T、P下的逸度 (2-21) 式中v4是纯组分i在T、P下的摩尔体积:P为相应的纯组分i的饱和蒸汽压 Φ;为校正处于饱和蒸汽压下的蒸汽对理想气体的偏离;指数校正项也称普瓦廷 ( Poynting因子,是校正压力偏离饱和蒸汽压的影响。 (2)不凝性组分的基准态逸度 对于不凝性组分,活度系数的基准态 当x→0时,y1*→1 (2-22) 上角“*”是采用了另一种基准态 将式yi ,2m: 因此 =H 或∫1=hx1(TP一定,x1→0) (2-24 上式也称为亨利定律,亨利常数H不仅决定于溶剂、溶质的性质和系统的温度,而且 也和系统的总压有关。南华大学化学化工学院 《化工分离过程》讲稿 8 由 l i i OL i i ˆ f x f   和 2-18）得， OL i f 为在系统 T、P 下液相中纯组分 i 的逸度，即所取的 基准态是与系统具有相同 T、相同 P 和同一相态的纯 i 组分，故： ˆ L i   f x f L i i i (2-19) 式中 L i f 为纯液体组分 i 在 T、P 下的逸度。 因 i i f P  ，由式(2—16)得：   s i s i L P P i i i P L s i i s i s i f RT RT RT ln v v dP v dP P RT P P P v P P P ln ln RT P                                     P i 0 0 1 1 d RT - P = (2-20) 则纯液体组分 i 在 T、P 下的逸度： f P expv P P  RT  S S i L i i S i L i     (2-21) 式中 L i v 是纯组分 i 在 T、P 下的摩尔体积 ； s Pi 为相应的纯组分 i 的饱和蒸汽压； s i 为校正处于饱和蒸汽压下的蒸汽对理想气体的偏离；指数校正项也称普瓦廷 (Poynting)因子，是校正压力偏离饱和蒸汽压的影响。 (2)不凝性组分的基准态逸度 对于不凝性组分，活度系数的基准态： 当 0 xi  时， 1  i   （2-22） 上角“*”是采用了另一种基准态。 将式 l i OL iˆ f i xf   ，(2—22)得： ˆl OL i i i f  x f 因此， ˆ x f f H  x   i L oL i i 0 i lim （2-23） 或 i L fi Hx ˆ  (T, P 一定， 0 xi  ) (2-24) 上式也称为亨利定律，亨利常数 H 不仅决定于溶剂、溶质的性质和系统的温度，而且 也和系统的总压有关