第十一章化学动力学基础 §11.1化学动力学的任务和目的 化学热力学的研究对象和局限性 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学 热力学只能预测反应的可能性,但无法预料反应能否发生?反应的速率如何?反 应的机理如何?例如 e/kJ mol N2+=H2—>NH2(g) 16.63 H2+O2—>H2O) 237.19 热力学只能判断这两个反应都能发生,但如何使它发生,热力学无法回答。 二、化学动力学的研究对象 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和 光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。 动力学认为: 需一定的T,D和催化剂 N2+H2→>NH3(g) H,+0,->H,OO) 点火,加温或催化剂 化学动力学发展简史 1848年 van't Hoff提出: dlnK。△ U dInk E dT RT dT RT2 K。 E 1891 Arrhenius 3提出:k=Aexp(-) 设A为与T无关的常数 1935年 Eyring等提出过渡态理论 RT 1960年交叉分子束反应,李远哲等人获1986年诺贝尔化学奖 §11.2化学反应速率表示法 、反应速度与速率 速度 Velocity是矢量,有方向性。 Rate 是标量,无方向性,都是正值。 例如:R—>P 速度R 0 dPI dt 速率4B1=P>0 、平均速率第十一章 化学动力学基础(一) §11.1 化学动力学的任务和目的 一、化学热力学的研究对象和局限性 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学 热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反 应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 1 r m / kJ mol 16.63 237.19 G − Δ ⋅ − − \ 22 3 22 2 1 3 N H NH ( 2 2 1 H O H O(l) 2 + ⎯⎯→ + ⎯⎯→ g) 二、化学动力学的研究对象 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和 光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 例 如： 动力学认为： 需一定的 T，p 和催化剂 点火，加温或催化剂 22 3 2 22 1 3 N H NH (g) 2 2 1 H O(l) 2 + → H O + → 三、化学动力学发展简史 1848 年 van’t Hoff 提出： 1891 年 Arrhenius 提出： 设 A 为与 T 无关的常数 1935 年 Eyring 等提出过渡态理论 1960 年 交叉分子束反应，李远哲等人获 1986 年诺贝尔化学奖 §11.2 化学反应速率表示法 一、反应速度与速率 速度 Velocity 是矢量，有方向性。 速率 Rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 例如: 二、平均速率 2 a 2 d ln d k E T T d ln c d K T RT ΔU = \ R = a exp( ) E k A RT = − 2