解两个电极反应相同，若组成原电池，则是一个浓差电池，其电极电势之差是由于 c(C)不同所致。因此可用电极反应的Nernst方程来计算。 Hg-Cl(s)+2e-2Hg(I)+2Cl(aq) EC/(C0592V(C)/ 2 0.327V=0.268V-0.0592V1gc(C)/c Kq的浓度为010naC0a 无机化学194页 3、有一原电池：Zn(s)1Zn2+(aq)IMnO(aq),Mn2+(aq)1Pt。若pH=2.00,c(MnO4) =0.12mol·L-1,c(Mm2+)=0.0010md·L-1,c(Z2+)-=0015mol·L-1,T=298K。(1) 负极为Zn*亿 相应的电极反应为： MnO4-(ag)+8H (ag)+5e=Mn-(aq)+4H2O (1) Zn2*(aq)+2e =Zn (s) 查附表六，298K时，E9(Mn04-Mm2+)=1.512V,E9(Zn2+Zn)=-0.7621V pH=2.00,c(H)=1.0×102mol·L-1 正极E(MnO, Mn2+) =E(M0,Mm2)-0.0592y c(Mn) [c(MnO,)/c"llc(H)/c"] =1.512V-0.0592 00010 5 -8o12x00x10y1347v 负极 E(Zn2/Zn) =E(Zn2*Za)-0.0592 1 -lc(Zn")1c 1 =-0.816V 2 (2)EM=E(-E=E (MnO-/Mn2)-E (Zn2+/Zn) 1.347V-(-0.816V)=2.163V 4、试估计反应：Zn(s)+C2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)在298K下进行的限度。 解：化学反应的限度可以由它的标准平衡常数来评价。 Zn(+Cu(Cu (s) E MF=E (Cu+/Cu)-E9 (Zn?*/Zn) =0.3394V-(-0.7621V)=1.1015V 22 gK-E9-2x11015 =37.2128 0.0592V0.0592V K=1.63X1037 解 两个电极反应相同，若组成原电池，则是一个浓差电池，其电极电势之差是由于 c(Cl— )不同所致。因此可用电极反应的 Nernst 方程来计算。 Hg2Cl2(s)+2e— =2Hg(l)+2Cl— (aq) E(Hg2Cl2/ Hg)= Eθ(Hg2Cl2/ Hg) − 2 0.0592V lg   2 - (Cl )/  c c 0.327 V = 0.268 V − 0.0592 V lg    c(Cl )/ c - c(Cl— )=0.10mol∙L -1 即 KCl 的浓度为 0.10 mol∙L -1。 无机化学 194 页 3、有一原电池：Zn（s）| Zn2+ （aq）|| MnO4 –（aq），Mn2+（aq）| Pt 。若 pH=2.00，c（MnO4 –） =0.12mol·L –1，c（Mn2+）=0.0010mol·L –1，c（Zn2+ ）=0.015mol·L –1，T=298K。（1） 计算两电极的电极电势；（2）计算该电池的电动势。 解：(1)正极为 MnO4 – /Mn2+ ，负极为 Zn2+ /Zn。相应的电极反应为： MnO4 –（aq）+8H+（aq）+5e– = Mn2+（aq）+4H2O（l） Zn2+ （aq）+2 e– = Zn（s） 查附表六，298K 时，E θ（MnO4 – /Mn2+）=1.512V，E θ（Zn2+ /Zn）= – 0.762 1V pH=2.00，c（H+）=1.0×10–2mol·L –1 正极 E（MnO4 – /Mn2+） = E θ（MnO4 – /Mn2+）– z 0.0592V lg [ ( )/ ][ ( )/ ] ( )/ 4 2    c MnO c c H c c Mn c + + =1.512V – 5 0.0592V lg 2 8 0.12 (1.0 10 ) 0.0010 −   =1.347 V 负极 E（Zn2+ /Zn） = E θ（Zn2+ /Zn）– z 0.0592V lg  c(Zn )/ c 1 + = – 0.762 1V – 2 0.0592V lg 0.015 1 = – 0.816 V （2）EMF=E（+）– E（–）= E（MnO4 – /Mn2+）– E（Zn2+ /Zn） 1.347 V – （– 0.816 V）= 2.163 V 4、 试估计反应：Zn（s）+ Cu2+（aq）= Zn 2+（aq）+ Cu（s）在 298K 下进行的限度。 解：化学反应的限度可以由它的标准平衡常数来评价。 Zn（s）+ Cu2+（aq）= Zn 2+（aq）+ Cu（s） E MF  = E θ（Cu2+ /Cu）– E θ（Zn2+ /Zn） =0.339 4 V – （– 0.762 1 V）=1.1015 V z=2 lg  K = V zE MF 0.0592  = V V 0.0592 21.1015 =37.212 8  K =1.63×1037