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the aging were also measared after charging hydrogen.Some closs relation between the resonant frequencies and the hydrogen contents was observed.It shows that the existence of hydrogen in metallic glass tends to decrease the value of roung's modulus and the reduction of which is proportional to the hydrogen content in sample. Key words:hydrogen;metallic glass,diffusivity;activation energy; roung's modulus,.structural relaxation 引 言 金属玻璃具有良好的抗腐蚀性能,然而却有高氢脆的感性(1)。H.S.Tong(2)对金属玻 璃的氢脆进行了研究。与氢在金属玻璃中的行为紧密相连的另一个性质是氢的扩散。 B.S.Berry3),O.Yoshinaric4)等人用内耗技术研究了氢在金属玻璃中的行为,发现有一 个类似金属中的Snoek弛豫,且类Snoek地豫激话能为0.5~0.6cVt3)。R.W.Lnr5)用电化 学方法获得了Fe4oNi4oP14B6金属玻璃中氢的扩散激活能为47.07kJ/mol。Y.Takagice6) 用测量放氢量的方法获得了Pd一Si基金属玻璃中氢的扩散系数和潋活能。R.Kirchheim(7) 用电化学方法获得了Pd一S基金属玻璃中氢的扩散系数和激活能。内耗和扩散的研究均表 明非铁镍基金属玻璃的扩散与氢的含量有关(4,6,7)。O.Yoshinarit4)解释了氢的扩散和含 量的关系,最近R.Kirchheim7)提出了-一个定量的模型。 本文测量了氢在淬态和遐火处理的Fea9 NiagSi8B1zMnz金属玻璃中的扩散系数,由此 计算出扩散激活能。使用Bordoni型的仪器测量了样品在弯曲振动模式下的共振频率,由此 研究了氢对金属玻璃杨氏模量的影响。 1实验方法及结果 1,1氢在Fe39Nia9SigB12Mn2金属玻璃中扩散系数的测量 许多人的工作表明氢在金属玻璃中的扩散符合经典的扩散理论(6,6,7刀,R.W,Lic5) 认为在Fe4oNi4oP14B6中氢的扩散系数不依赖于样品中氢的浓度。由-一雏扩散费克定律, 得到片状样品内氢含量Nt和初始含量No的比值可以近似为6) =8e(·) (1) 在此D是扩散系数,a是样品半厚度,t是时间。只要测量到样品在一定温度下释放的氢量 (No-N,)和时间t的关系,即可由(1)式求得在此温度下氢在样品中扩散系数D。 样品由单辊急冷法制成,宽5×103m,厚28×106m,长约10~20cm。采用电解渗氢 方法,电解液为0.1NH2SO4+50mgAs2O3,渗氢电流密度为10mA/cm2,时间为5~10 min,渗氢量可达1000~10000wppm。渗氢后时效过程中样品放氢量的测量采用排求集气 祛。整个排水集气装置浸没在装有水介质的恒温槽内,温度稳定范围为士1K。测量了样品 在室温附近的不同温度下放氢量与时间的关系,由此可求得样品相对氢含量N:N。与澈氢 93一 俪 ‘ 宜 。 五 。 。 。 。 。 、 李 ‘ , , 、 引 言 金属 玻璃具 有良好 的抗腐蚀 性能 , 然而 却 有高氢脆砂感 性 即 。 卿对 金 属 玻 璃 的氢脆进行 了研究 。 与氢在 金属 玻 璃 中的行 为紧 密 相 连 的 另 一 个 性 质 是 氢 的 扩 散 。 卿 , 。 抑〕等人 用 内耗 技术研究 了氢在金属 玻璃 中的 行 为 , 发现 有 一 个类似 金属 中的 弛豫 , 且 类 弛豫激 活 能为 一 。 即 。 吩 用 电化 学方法 获 得了 ‘ 。 ‘ 。 , 、 金属 玻璃 中氢 的扩散激 活 能 为 。 汀 〕 用测量 放氢量 的方法 获 得 了 一 基金属 玻璃 中氢的扩 散系数和 激活 能 。 用 电化学 方 法 获 得 了 一 基 金属 玻璃 中氢的扩散系数和 激活 能 。 内耗 和扩 散 的研究 均 表 明非 铁 镍基 金属 玻璃 的扩 散与氢的含量 有关 〔 , , 〕 。 江 。 解释 了氢 的扩 散和 含 量 的关 系 , 最近 〔 〕提 出 了一个定量 的模型 。 本文测 量 了氢 在淬 态和 退火处理的 。 。 。 , 金属 坡 璃 中的扩散系数 , 由此 计算 出扩 散激活能 。 使用 型 的仪器测量 了样 品在弯曲振 动模式下的共振频率 , 由此 研究 了氢对 金属 玻璃 杨 氏模量 的影响 。 实验方法 及结果 氢在 。 。 金属玻璃 中扩散 系 数的 测 量 许 多人 的工 作 表 明氢在金属 玻璃 中的扩散符合经 典 的扩 散 理 论 呱 , 〕 , 。 〔 〕 认 为在 ‘ 。 ‘ 。 ,‘ 中氢的扩 散系数 不依 赖于样 品 中氢 的 浓 度 。 由一 维 扩 散 费克 定 律 , 得到 片状 样 品 内氢含量 和 初始 含量 。 的 比值可 以近 似为〔 〕 , 几 “ 又下一 一二花一 气 一 一二 。 一一一花一 少 、 一 、 住 一 在此 是 扩散系数 , 是 样品 半厚 度 , 是 时 间 。 只要 测量 到 样 品 在一定 温度 下释放 的 氢 量 。 一 和 时 间 的关 系 , 即 可 由 式求 得在此 温度 下 氢 在样 品 中扩 散系数 。 样 品 由单辊急冷法 制成 , 宽 一 “ , 厚 一 , 长 约 一 。 采 用 电解渗氢 方法 , 电解 液 为 十 。 , 渗 氢 电流 密度 为 “ , 时 间为 , 渗氢量 可达 。 渗氢后时效 过程 中样品放氢量 的测 量采 用排 水 集 气 法 。 整 个排水 集气装 置 浸 没在装 有水介 质 珍 亘温槽 内 , 温度稳定 范 围为 士 。 测 量 了 样 品 在室 温附近 的不 同温度 下放 氢量 与时 间的关 系 , 由此 可 求 得样 异相对 氢含量 。 。 与 放 氢
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