膜的等效电路模型进行了讨论。 1实验方法 将高纯铬(>99.99%)切成1cm2,埋入到热硬化树脂中制成电化学试样，用砂纸研磨到 1500号，经超声波清洗后使用。 电解液分别配成pH=1的HzSO,+Na2S0,溶液和pH=8.39的H3BO3+NazB,O,溶 液。氧化还原反应溶液为在pH=8.38的H,BO,+Na,BO,溶液中加入不同浓度的K,Fe (CN)aK,Fε(CN),(1:1)溶液。实验之前用净化的氯气除掉贮液槽中的氧（连续通 N248h),并且在整个实验及电解液的交换过程中始终在氯气保护下进行。 电解槽用直径4cm的耐热玻璃制作，试样从槽的上方吊入。实验程序：开始阴极还原 回 四 15min,除试样表面的氧化膜，还原条件是 pH=1的H2SO。+NazS0,溶液，电流密度为 10mA/cm2,而后在pH=8.39的H,B03+ Na:B,O,溶液中，于钝化区的电位值下，进 行30min的恒电位阳极氧化，将上述处理的试 样进行交流阻抗测定。交流阻抗测定以前，先 进行极化曲线的测定。 图1为交流阻抗测定装置简图。这种测定 使用频率响应分析仪(NF回路制)。测量和 、 数据处理由计算机控制(MZ-80 HostC.U.P), 图1 交流阻抗测定法示意图 在设定的电位下施加一个±8.4mV的正弦波 Fig.1 Schematic diagram ofthe impedance 交流电压作为激励信号。频率选在10kHz~ method 1.Cell 7.X-Y Rccorder 10mH:,测定结果通过绘图仪直接给出Bode图 2.Potentiostat 8.Plotter 和复数平面图(Cole-Cole图)。 3.F.R.A. 9.Printer 4.Interface 10.Diskatte 5.MZ-80 11,Cassette tape 2实验结果 6.Host C.P. 2,1金属铬的阳极极化行为 实验条件和结果如图2所示。从图2可知，两种溶液中其钝化区的宽度都较窄，维钝电 流大体相同。该结果与金凤镍的钝化行为不大相同【幻，可能因为酸性溶液中的活性溶解电 流比中性溶液中的大得多。 2.2纯化铬的交流阻抗性能 在pH=8.39的中性溶液中从-0.25~0.6V的电位范围（钝化区电位）进行交流阻抗测 定。图3是典型的Bode图。由该图所得的交流阻抗参数列入表1中。R是高频端所对应的 阻抗平台值（或Cole-Cole图高频区半圆所对应的直径），Ca是高频端半圆对应的电容值， R,和C1分别为低频端半圆所对应的电阻和电容，T和τ1分别为高频、低频的R、C时间常 数。 82膜 的 等效 电路模 型进行 了讨论 。 实 验 方 法 将 高纯 铬 写 切成 “ ’ ， 埋 人 到热 硬 化树脂 中制成 电化 学 试 样 ， 用 砂 纸 研磨到 号 ， 经超声波 清洗 后使 用 。 电解 液分 别配成 的 ‘ 溶 液和 二 的 ‘ 溶 液 。 氧 化 还原反应溶液 为在 二 的 十 “ 溶 液 中加 人 不 同 浓 度 的 。 。 。 溶 液 。 实验 之前 用 净 化 的 氮气 除 掉 贮 液 槽 中 的氧 连 续通 ， 并且在整个实验 及 电解 液 的 交换过程 中始终 在 氮气保 护下进行 。 电解 槽用直径 。 时 的耐热玻 璃制 作 ， 试 样从 槽的上 方吊入 。 实验程序 开 始 阴 极还原 产尸 回 回 丁万劝 ， 除试样表面 的氧化 膜 ， 还 原 条 件 是 的 ‘ ‘ 溶 液 ， 电流 密度为 “ 而 后 在 二 。 的 ‘ 溶 液 中 ， 于钝化 区的 电位 值 下 ， 进 行 的 恒电位 阳极氧化 ， 将上述处 理 的试 样进行交流阻 抗侧定 。 交流 阻 抗侧定以前 ， 先 进行极 化曲线 的侧定 。 图 为交流阻 抗测定 装置简图 。 这种 测定 使用频 率响应 分 析 仪 回路制 。 侧量和 数据处 理 由计 算机 控制 一 ， 在设定 的 电位下 施加 一 个 士 的 正 弦 波 交流 电压 作为激励信号 。 频 率 选 在 一 。 。 ， 测定结果通 过绘 图仪直接给出 图 和 复数平面 图 一 图 。 巳国 图 交流阻 杭侧定 法 示意 图 一 了 一 吕 。 。 一 一 声 实 验 结 果 金 属铬 的阳极极化行 为 实验 条件 和结果如 图 所示 。 从 图 可知 ， 两种溶 液 中其钝化 区的宽度都较窄 ， 维钝 电 流大 体相 同 。 该结果 与金属 镍 的 钝化行 为不大相 同 〔 ‘ ’ ， 可 能 因为酸性 溶液 中 的 活性溶解 电 流 比 中性溶 液 中的大 得 多 。 飞 。 钝化 格 的 文流阻 抗性能 在 的 中性溶 液 中从 一 。 一 的 电位范围 钝化 区电位 进行交流 阻 抗测 定 。 图 是 典 型的 图 。 由该图所得 的交流 阻 抗参数 列人表 中 。 是 高频端所对应的 阻 抗平 台 值 或 一 图 高频 区半 圆所对应 的直径 ， 、 是高须端半圆对应的电容值， 凡 和 分别 为低频 端半 圆所对 应 的 电阻 和 电容 ， 。 和 分别为高频 、 低须的 刀 、 时间常 数