溶度积较大的难溶物易转化为溶度积较小的难溶物, 两种物质的sp相差越大,沉淀转化得越完全 例题:0.20mo1BaS04,用1.0L饱和Na2C03(浓度1.6molL1)处理,可使BaS04(s)溶解多少mol? 解:转化反应为:BaS04(s)+C032(aq)=BaC03(s)+S042-(a) 平衡浓度/molL-1(1.6-x) K=x/(1.6-x)=1.07×10-10/2.58×10-9 =4.1×10-2 可解得:x=0.064molL-1 计算结果表明.大约3次能基本溶完 5.3沉淀的形成与纯度 (1)晶形沉淀 细品形沉淀,如:BaSO.等 (②)非晶形沉淀 凝乳状沉淀,如AgCI等: 无定形沉淀.如Fe0·0等 531沉淀的形成沉淀形成过程 品核生成 品体长大 聚集速率:离子聚集成品核,进一步积聚成沉淀微粒的速率。 定向速率:在聚集的同时,构品离子按一定顺序在品核上进行定向排列的速率】 均相成核 成 当溶液呈过饱和状态时,构品离子由于静电作用 通过缔合而自发形成晶核的作用, 作 例如:BaS0,晶核的形成 异相成核:溶液中的微粒等外来杂质作为晶种诱导沉淀形成的作用(沉淀过程中总是存在) 例如:1g试剂中常含不少于1010个不溶性微粒 Haber(哈伯)认为: 聚集速率>定向速率 形成非晶形沉淀 聚集速率<定向速率一 一形成晶形沉淀。 定向速率主要取决于沉淀物质的本性。 强极性物质,如MgNH4P04、BaS04等通常具较大的定向速率:氢氧化物,特别是高价金属离子氢氧化物,如 Fe0x·xb0等定向速率较小. 聚集速率的大小主要取决于沉淀时的条件 Van Weimarn(G冯·韦曼)经验公式: (聚集速率)=K9-S 式中:Q为开始沉淀瞬间溶质总浓度: S严格来说指晶核溶解度,一般可用沉淀溶解度代替: K是与沉淀性质、温度、介质等有关的常数 QS为沉淀物的过饱和度: > 溶度积较大的难溶物易转化为溶度积较小的难溶物. 两种物质的 Kθ sp 相差越大,沉淀转化得越完全. 7 例题:0.20 mol BaSO4,用 1.0L 饱和 Na2CO3(浓度 1.6 mol·L-1 )处理,可使 BaSO4(s)溶解多少 mol? 解: 转化反应为: BaSO4(s) + CO32-(aq) = BaCO3(s) + SO42-(aq) 平衡浓度/ mol·L-1 (1.6-x) x K θ = x/(1.6-x)= 1.07×10-10/2.58×10-9 = 4.1×10-2 可解得: x = 0.064 mol·L-1 计算结果表明,大约 3 次能基本溶完. 5.3 沉淀的形成与纯度 FORMATION AND PURITΘ OF PRECIPITATION 沉淀的类型: (1)晶形沉淀 (2)非晶形沉淀 粗晶形沉淀,如:MgNH4PO4等; 细晶形沉淀,如:BaSO4等. 凝乳状沉淀,如AgCl等; 无定形沉淀,如Fe2O3·xH2O等. 5.3.1 沉淀的形成沉淀形成过程 晶核生成; 晶体长大. : 聚集速率:离子聚集成晶核,进一步积聚成沉淀微粒的速率. 定向速率:在聚集的同时,构晶离子按一定顺序在晶核上进行定向排列的速率. 均相成核: 成 核 作 用 当溶液呈过饱和状态时,构晶离子由于静电作用 例如:BaSO4晶核的形成. 通过缔合而自发形成晶核的作用. 异相成核:溶液中的微粒等外来杂质作为晶种诱导沉淀形成的作用(沉淀过程中总是存在). 例如:1g 试剂中常含不少于 1010 个不溶性微粒. Haber(哈伯)认为: 聚集速率>定向速率 —— 形成非晶形沉淀; 聚集速率<定向速率 —— 形成晶形沉淀. 定向速率主要取决于沉淀物质的本性. 强极性物质,如 MgNH4PO4、BaSO4 等通常具较大的定向速率;氢氧化物,特别是高价金属离子氢氧化物,如 Fe2O3·xH2O 等定向速率较小. 聚集速率的大小主要取决于沉淀时的条件. S SQ v K − Van Weimarn (冯·韦曼)经验公式: 聚集速率)( = 式中:Q 为开始沉淀瞬间溶质总浓度; S 严格来说指晶核溶解度,一般可用沉淀溶解度代替; K 是与沉淀性质、温度、介质等有关的常数; Q-S 为沉淀物的过饱和度;