统计热力学从19世纪开始发展,首先由麦克斯 韦和波尔兹曼在气体分子运动论方面作出了基础性 的工作。他们由气体分子运动规律推导出气体的压 力、导热系数等宏观性质。美国物理化学家吉布斯 于1902年出版了《统计力学基本原理》一书,提出 了统计力学的系综理论,在更高层次上对统计力学 作了理论上的概括。 早期的统计热力学建立在牛顿力学的基础上, 认为分子运动遵守经典力学,微观粒子的运动状态 用广义空间坐标和广义动量坐标来描述,没有考虑 测不准原理和基本粒子能量量子化等因素,从而导 致了经典统计力学的结论在某些情况下不适用。例 如多原子气体的热容及其低温下固体物质比热的统 计计算值与实际测量值不符。统计热力学从19世纪开始发展，首先由麦克斯 韦和波尔兹曼在气体分子运动论方面作出了基础性 的工作。他们由气体分子运动规律推导出气体的压 力、导热系数等宏观性质。美国物理化学家吉布斯 于1902年出版了《统计力学基本原理》一书，提出 了统计力学的系综理论，在更高层次上对统计力学 作了理论上的概括。 早期的统计热力学建立在牛顿力学的基础上， 认为分子运动遵守经典力学，微观粒子的运动状态 用广义空间坐标和广义动量坐标来描述，没有考虑 测不准原理和基本粒子能量量子化等因素，从而导 致了经典统计力学的结论在某些情况下不适用。例 如多原子气体的热容及其低温下固体物质比热的统 计计算值与实际测量值不符