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计算化学反应的焓变△rH例:aA+bB=dD+eE 通式:△rHo=∑B△H°B)△rH=d△fH°p+e△HP(E-a△fH°(A-b△H°B) 例4:求CO2g)+H2g=COg+H2Ol的△rH° 解:△rH=△fH°1cg+△°mo(g-△Hcog-△HmgF=(-110.5)+(241.8)(-39.5) 0=41.2( KJ.mol-) 练习P2例5作业:2、3、4题 (2)溶解热:将定量溶质溶于定量溶剂时的热效应。298.15K、10Pa无限稀的溶 液 (3)离子生成热:由标准态的稳定单质生成1mol溶于足量水中的离子所产生的热 效应。规定:△H°au如a=0见P93表3-2 例: Imol hcl(g)在298K时溶于大量水中,形成H(-a和Cl=a,放出热量747 KJ·mo1,求:H°m)已知: ArH m(HCI()=92.5 KJmol1 解:HClg △rH=△H°Ht+△cr)-△f°uHcg ∴△HPc)=△rH+△ fh[HCl(g)]-△Hm+-747+(-92.5)0=1672 KJ.mol- §3-3化学反应的方向 3-1反应的自发性 自发过程:不需要外力作用,就能自动进行的过程。可做有用功 非自发过程:只有在外力作用下,才能进行的过程。外力对体系做功。 应注意的问题 1自发过程对外做有用功:向下流水可推动机器;内燃机中CH4燃烧;Zn与CuSO4 溶液设计为原电池等 2非自发过程不含一定不能发生之意,若对体系做功也可发生,如:水泵抽水 电解水为H和O2等。 3.自发性只表示趋势,不代表速度,如:H2和O2室温下可以自发反应生成H2O 但长期无明显反应,投入铂片或点燃,则剧烈进行 32熵 体系混合度的量度。符号S状态函数,广度性质,单位JK·mo0K时,完 美晶体的熵S=0,称热力学第三定律 1标准熵:SO:标准压力下,lmol纯物质(包括单质)的熵值叫标准熵。(查表) 2反应的熵变:aA+bB=dD+eE △rSo= d so(d+eS°B)-aS°(A)-bS°(B)=BS(B)(3-6) P95例6:2HClg=H2(g+Cbg)求:ArSo(查表) △rsc=Sm2+Sc2y2SHC=130+223-2×1866=-20.2(JKmo) 3.决定熵变、熵的因素:21 计算化学反应的焓变 ΔrHØ 例:aA+bB=dD+eE 通式:ΔrHØ=ΣγBΔfHØ(B) ΔrHØ=dΔfHØ(D)+e ΔfHØ(E) -aΔfHØ(A) -bΔfHØ(B) 例 4:求 CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)的 ΔrHØ 解:ΔrHØ=ΔfHØ[CO(g)]+ ΔfHØ[H2O(g)] -ΔfHØ[CO2(g)] -ΔfHØ[H2(g)]=(-110.5)+(-241.8)-(-39.5) –0=41.2(KJ•mol-1 ) 练习 P92 例 5 作业:2、3、4 题 (2)溶解热:将定量溶质溶于定量溶剂时的热效应。298.15K、105Pa 无限稀的溶 液。 (3)离子生成热:由标准态的稳定单质生成 1mol 溶于足量水中的离子所产生的热 效应。规定:ΔfHØ(H + aq)=0 见 P93 表 3-2 例:1mol HCl(g)在 298K 时溶于大量水中,形成 H+ (∞aq)和 Cl- (∞aq),放出热量 74.7 KJ•mol-1,求:ΔfHØm(Cl- ) 已知:ΔfHØm[HCl(g)]= -92.5 KJ•mol-1 解:HCl(g)=H+ (aq)+Cl- (aq) ΔrHØ=ΔfHØ(H+ )+ΔfHØ(Cl- ) -ΔfHØ[HCl(g)] ∴ΔfHØ(Cl- )=ΔrHØ+ΔfHØ[HCl(g)] -ΔfHØ(H+ )= -74.7+(-92.5)-0=-167.2 KJ•mol-1 §3-3 化学反应的方向 3-1 反应的自发性 自发过程:不需要外力作用,就能自动进行的过程。可做有用功; 非自发过程:只有在外力作用下,才能进行的过程。外力对体系做功。 应注意的问题: 1.自发过程对外做有用功:向下流水可推动机器;内燃机中 CH4 燃烧;Zn 与 CuSO4 溶液设计为原电池等。 2.非自发过程不含一定不能发生之意,若对体系做功也可发生,如:水泵抽水, 电解水为 H2 和 O2 等。 3.自发性只表示趋势,不代表速度,如:H2 和 O2 室温下可以自发反应生成 H2O, 但长期无明显反应,投入铂片或点燃,则剧烈进行。 3-2 熵: 体系混合度的量度。符号 S 状态函数,广度性质,单位 J•K -1•mol-1 0K 时,完 美晶体的熵 S=0,称热力学第三定律。 1.标准熵:S Ø: 标准压力下,1mol 纯物质(包括单质)的熵值叫标准熵。(查表) 2.反应的熵变:aA+bB=dD+eE Δr SØ =d SØ (D)+e SØ(E) -a SØ(A) -b SØ(B) =ΣγB S Ø (B) (3-6) P 95 例 6:2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g) 求:Δr SØ (查表) Δr SØ= S Ø(H2)+ S Ø(Cl2)-2 S Ø(HCl)=130+223-2×186.6= -20.2(J•K -1•mol-1 ) 3.决定熵变、熵的因素:
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