得[Cd2+]=6.4×10-4molg (3)%新（在惰性金属上）-gnap-4-g1n107-0=-0414 F F Qe.析（在Cds)上）=Fln107-0.48=0.89p 9.折m(在2n()上)=Rg1n10-1-0.70=-11v 从上三个L的析出电势看，若是惰性电极，那么品最先析出； 若在Cd电极或Zn电极上时，由于超电势的存在，L不可能析出，因为它的析出电势 比Cd和Zn的析出电势都小。 【14】在298K和标准压力下，电解含有Ag*(a=0.05),Fe2+(ae.=0.01), Cd2+(a.=0.001),+(a,=0.1)和H*(amr=0.001)的混合溶液，并设ar不随电解 的进行而变化，又已知H2(g)在Ag(s),Ni(s),Fe(s)和Cd(s)上的超电势分别为0.20V, 0.24Y,0.18V,和0.302V。当外加电压从零开始逐渐增加时，试用计算说明在阴极上析出 物质的顺序。 【解】在阴极上析出阳离子的电极电势分别为： RT p浙曲=0尔+ =0.80P RTn0.05=0.723y F RT 9,析曲=92，e+ F Indp =-0.4r+RTin0.01=-0.499p 2F RT mndc 9c折=02，a十 RTin0.001=-0.489W =-0.40W+ 9,折出=0，m十2F -In ave =-023+RC1n0.1=-0.260p 2F 46标（在惰性金属上）=RT F Inan-nu RT = ln0.001-0=-0.1775V F PH,折出（在Ag上）=-0.1775V-0.20P=-0.3775V 9H,折出（在Ni上）=0.1775V-0.24V=-0.4175得 2 14 1 [ ] 6.4 10 Cd mol kg + − − =   （3） 2 2 7 , ( ) ln ln10 0 0.414 H H H RT RT a V F F   + − 析出 在惰性金属上 = − = − = − 2 7 , ( ) ln10 0.48 0.89 H RT V F  − 析出 在Cd(s)上 = − = − 2 7 , ( ) ln10 0.70 1.11 H RT V F  − 析出 在Zn(s)上 = − = − 从上三个 H2的析出电势看，若是惰性电极，那么 H2最先析出； 若在 Cd 电极或 Zn 电极上时，由于超电势的存在，H2 不可能析出，因为它的析出电势 比 Cd2+和 Zn2+的析出电势都小。 【14】在 298K 和标准压力下，电解含有 2 2 ( 0.05), ( 0.01), Ag Fe Ag a Fe a + + + + = = 2 2 2 2 ( 0.001), ( 0.1) Cd Ni H Cd a Ni a H + + + + + + = = 和 （a =0.001） 的混合溶液，并设 H a + 不随电解 的进行而变化，又已知 2 H g Ag s Ni s Cd s ( ) ( ), ( ), ( ) 在 Fe(s)和 上的超电势分别为 0.20V， 0.24V，0.18V，和 0.302V。当外加电压从零开始逐渐增加时，试用计算说明在阴极上析出 物质的顺序。 【解】 在阴极上析出阳离子的电极电势分别为： , ln Ag Ag Ag Ag RT a F    析出 = + + + ， 0.80 ln 0.05 0.723 RT V V F = + = 2 2 , ln Fe Fe Fe Fe RT a F    析出 = + + + ， 0.44 ln 0.01 0.499 2 RT V V F = − + = − 2 2 , , ln 2 Cd Cd Cd Cd RT a F    析出 = + + + 0.40 ln 0.001 0.489 2 RT V V F = − + = − 2 2 , , ln 2 Ni Ni Ni Ni RT a F    析出 = + + + 0.23 ln 0.1 0.260 2 RT V V F = − + = − 2 2 , ( ) ln H H H RT a F   析出 在惰性金属上 = − + ln 0.001 0 0.1775 RT V F = − = − 2 , ( ) 0.1775 0.20 0.3775  H 析出 在Ag上 = − − = − V V V 2 , ( ) 0.1775 0.24 0.4175  H 析出 在Ni上 = − − = − V V V