1022 工程科学学报，第43卷，第8期 (a) Raw (b) Raw Fitted Fitted Diff 一Diff R-3m peaks -R-3m peaks 10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70 28l) 20/) 图4LLO1(a)和LLO2(b)样品XRD图及精修后图谱 Fig.4 XRD pattern and Rietveld refinement results of LLOI sample (a)and LLO2 sample (b) 表I不同样品的Rietveld精修结果表 2.2材料的电化学性能 Table 1 Summary of Rietveld refinement results 图5为LLO1和LLO2的倍率性能和循环性 能.LLO1样品在1C(1C=250mAg)循环50圈后 Sample a/nm c/nm oo3y1(04)NiL Bragg R Rp Rwp 容量只剩下85%，而LLO2样品在1C循环50圈后 LL010.286691.425662.012.87%0.771.962.791.748 容量未出现明显下降.LLO2的倍率性能和循环性 LL020.286421.42382 2.403.04%1.022.152.981.795 能均优于LLO1. 250 200 (a) (b) 200 83. 175 e净参垂制 aee●多 25 博e原年e净中。 125 150 125 色9aee。a中 125 250 ●ee0 500688% 100 75 LLOI 1750 LLO2 50 50 e ae LLOI 1250 *LLO2 Current unit:mA'g 25 0 0 0 5 10 152025 30 35 40 0 10 20 30 40 50 Cycle number Cycle number 图5LLO1和LLO2的倍率(a)及循环性能(b) Fig.5 Rate capacity (a)and cycling capacity (b)of LLOl and LLO2 LLO1和LLO2样品的电化学性能出现明显的 前驱体烘干温度不同，导致前驱体可能出现 差异，其主要原因是烘干温度不同所导致的.富锂 明显的烧结现象.而前驱体制备的形貌、元素分 材料由于倍率和循环性能较差，所以在制备LLO1 布等将传递给正极材料.当前驱体发生烧结现象， 和LLO2样品的前驱体时，所制备的前驱体粒度均 研磨粉碎后会对混锂、摻杂、包覆等一系列合成 较小，用于改善其倍率和循环性能.前驱体的粒度 及改性产生较大的影响.所以在前驱体烘干时控 较小时具有较大的表面自由能，具有较高的活性 制烘干温度十分重要 烘干温度较高时，LLO1样品前驱体出现烧结现 3结论 象，手动研磨粉碎后，导致颗粒表面粗糙.LLO2样 品前驱体未出现烧结现象，无大颗粒出现，颗粒表 富锂材料前驱体粒度较小时，导致其表面自 面的光滑程度将大大提升.由图3可知，LLO1和 由能较高，较高的烘干温度导致前驱体出现明显 LLO2样品的微观形貌差异较小，所以涂片后大颗 的宏观烧结现象，前驱体锂化涂布后出现明显的 粒的出现很可能是调浆时由于PVDF和NMP的 颗粒：较低的烘干温度未发生明显的宏观烧结现 作用而粘到一起的. 象，前驱体锂化涂布后未出现明显的颗粒.前驱体2.2    材料的电化学性能 图 5 为 LLO1 和 LLO2 的倍率性能和循环性 能. LLO1 样品在 1C（1C=250 mA·g−1）循环 50 圈后 容量只剩下 85%，而 LLO2 样品在 1C 循环 50 圈后 容量未出现明显下降. LLO2 的倍率性能和循环性 能均优于 LLO1. LLO1 和 LLO2 样品的电化学性能出现明显的 差异，其主要原因是烘干温度不同所导致的. 富锂 材料由于倍率和循环性能较差，所以在制备 LLO1 和 LLO2 样品的前驱体时，所制备的前驱体粒度均 较小，用于改善其倍率和循环性能. 前驱体的粒度 较小时具有较大的表面自由能，具有较高的活性. 烘干温度较高时，LLO1 样品前驱体出现烧结现 象，手动研磨粉碎后，导致颗粒表面粗糙. LLO2 样 品前驱体未出现烧结现象，无大颗粒出现，颗粒表 面的光滑程度将大大提升. 由图 3 可知，LLO1 和 LLO2 样品的微观形貌差异较小，所以涂片后大颗 粒的出现很可能是调浆时由于 PVDF 和 NMP 的 作用而粘到一起的. 前驱体烘干温度不同，导致前驱体可能出现 明显的烧结现象. 而前驱体制备的形貌、元素分 布等将传递给正极材料. 当前驱体发生烧结现象， 研磨粉碎后会对混锂、掺杂、包覆等一系列合成 及改性产生较大的影响. 所以在前驱体烘干时控 制烘干温度十分重要. 3    结论 富锂材料前驱体粒度较小时，导致其表面自 由能较高，较高的烘干温度导致前驱体出现明显 的宏观烧结现象，前驱体锂化涂布后出现明显的 颗粒；较低的烘干温度未发生明显的宏观烧结现 象，前驱体锂化涂布后未出现明显的颗粒. 前驱体 表 1    不同样品的 Rietveld 精修结果表 Table 1    Summary of Rietveld refinement results Sample a/nm c/nm I(003)/I(104) NiLi Bragg R Rp Rwp χ 2 LLO1 0.28669 1.42566 2.01 2.87% 0.77 1.96 2.79 1.748 LLO2 0.28642 1.42382 2.40 3.04% 1.02 2.15 2.98 1.795 10 20 Intensity 30 40 (a) 2θ/(°) 50 60 70 Raw Fitted Diff R-3m peaks (b) 10 20 Intensity 30 40 2θ/(°) 50 60 70 Raw Fitted Diff R-3m peaks 图 4    LLO1（a）和 LLO2（b）样品 XRD 图及精修后图谱 Fig.4    XRD pattern and Rietveld refinement results of LLO1 sample (a) and LLO2 sample (b) 0 0 50 100 150 200 250 5 Specific capacity/(mA·h·g−1 ) 10 15 (a) Cycle number Current unit: mA·g−1 25 50 125 250 500 750 1250 25 20 25 30 35 40 LLO1 LLO2 0 0 50 75 25 100 125 175 150 200 Specific capacity/(mA·h·g−1 ) (b) Cycle number 10 20 30 40 50 LLO1 LLO2 图 5    LLO1 和 LLO2 的倍率（a）及循环性能（b） Fig.5    Rate capacity (a) and cycling capacity (b) of LLO1 and LLO2 · 1022 · 工程科学学报，第 43 卷，第 8 期