第二节取代卤化 3.影响因素及反应条件的选择 芳环上取代基的电子效应和卤化的定位规律与一般 芳环上的亲电取代反应相同,其主要因素有:被卤化芳 烃的结构,反应温度,卤化剂和反应溶剂等。 (1)被卤化芳烃的结构芳环上取代基可通过电子效 应使芳环上的电子云密度的增大或减小,从而影响芳烃 的卤化取代反应。芳环上具有给电子基团时,有利于形 成a-络合物,卤化容易进行,主要形成邻对位异构体, 但常出现多卤代现象;反之,芳环上有吸电子基团时, 因其降低了芳环上电子云密度而使卤化反应较难进行, 需要加入催化剂并在较高温度下反应。例如:苯酚与溴 的反应,在无催化剂存在时便能迅速进行,并几乎定量 地生成2,4,6-三溴苯,而硝基苯的溴化,需加铁粉并加热 至135~140℃才发生反应。第二节 取代卤化 3．影响因素及反应条件的选择 芳环上取代基的电子效应和卤化的定位规律与一般 芳环上的亲电取代反应相同，其主要因素有：被卤化芳 烃的结构，反应温度，卤化剂和反应溶剂等。 （1）被卤化芳烃的结构 芳环上取代基可通过电子效 应使芳环上的电子云密度的增大或减小，从而影响芳烃 的卤化取代反应。芳环上具有给电子基团时，有利于形 成σ-络合物，卤化容易进行，主要形成邻对位异构体， 但常出现多卤代现象；反之，芳环上有吸电子基团时， 因其降低了芳环上电子云密度而使卤化反应较难进行， 需要加入催化剂并在较高温度下反应。例如：苯酚与溴 的反应，在无催化剂存在时便能迅速进行，并几乎定量 地生成2,4,6-三溴苯，而硝基苯的溴化，需加铁粉并加热 至135～140℃才发生反应