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(二)热致变色荧光材料 热致变色即对温度有刺激响应的现象。温度可以改变材料的分子堆积方式,分子间作 用力和部分化学键的断裂等,从而产生独特的光物理和光化学性能。魏瑞瑞等人口将自由 旋转的苯环作为刚性基团引入到了二水杨醛缩肼结构中,得到了一种具有聚集诱导和热致 荧光变色性质的新型分子-二苯甲酮缩肼。受热后苯环扭转构象变化是产生热致荧光变色的 主要原因,在热退火处理下,苯环发生了较大的扭转构象改变使其分子在晶体中产生更强 的分子间相互作用产生更紧密的堆积方式,从而产生其荧光波长的红移:在熔融热处理下, 分子间的强相互作用被破坏,使分子在晶体中以较为疏松的模式堆积,从而使其荧光波长 蓝移 三)晚致变色荧光材料 酸碱刺激荧光响应是指荧光材料随酸碱度(pH值)的改变而发生颜色和荧光强度变化 的一种现象。目前,大多数的酸碱刺激荧光响应材料的分子结构中都含有可以和酸发生作 用的基团(如氨基、吡啶基或其他含氮杂环)或能和碱反应的基团(如酚羟基)8。这类荧光材 料在酸碱作用下,发生结构的变化,从而引起荧光光谱的变化。因此,酸碱刺激荧光响应 材料可以应用在pH传感器、酸碱开关和光电子器件等9。有报道将可同时作为酸或碱的 作用位点的6-羟基苯并噻唑基团与具备AIE以及压致荧光变色特性的四苯乙烯基团相结 合,成功合成了一种新型的多功能化合物 TPENSOH0:其在溶液状态下可作为碱的“turn- on”型荧光开关,而在固态下又可作为外部刺激(包括pH气氛、压力、温度以及有机溶剂) 的四色转变的荧光开关。 TPENSOF在溶液状态下对碱响应主要由于其酚羟基的去质子化 以及纳米聚集体的形成。 TPENSOH粉末在酸刺激下经历了两步结构转变:首先分子结构 中的苯并噻唑基团被质子化,随后溶剂分子填充到 TPENSOH·HCⅠ晶体结构的通道中。其 分子堆砌方式的改变最终导致发射荧光颜色由蓝色向橘黄色转变。 二、刺激响应荧光材料的作用 刺激响应材料由于其独特的光物理和光化学性能,在信息存储、商标防伪和荧光传感(二)热致变色荧光材料 热致变色即对温度有刺激响应的现象。温度可以改变材料的分子堆积方式,分子间作 用 力 和 部 分 化 学 键 的 断 裂 等 , 从 而 产 生 独 特 的 光 物 理 和 光 化 学 性 能 。 魏 瑞 瑞 等 人 [ 7 ]将 自 由 旋转的苯环作为刚性基团引入到了二水杨醛缩肼结构中,得到了一种具有聚集诱导和热致 荧光变色性质的新型分子 -二苯甲酮缩 肼 。受 热 后 苯 环 扭 转 构 象 变 化 是 产 生 热 致 荧 光 变 色 的 主要原因,在热退火处理下,苯环发生了较大的扭转构象改变使其分子在晶体中产生更强 的 分 子 间 相 互 作 用 产 生 更 紧 密 的 堆 积 方 式,从 而 产 生 其 荧 光 波 长 的 红 移;在 熔 融 热 处 理 下 , 分子间的强相互作用被破坏,使分子在晶体中以较为疏松的模式堆积,从而使其荧光波长 蓝移。 (三)酸致变色荧光材料 酸 碱 刺 激 荧 光 响 应 是 指 荧 光 材 料 随 酸 碱 度 (pH 值 )的 改 变 而 发 生 颜 色 和 荧 光 强 度 变 化 的一种现象。目前,大多数的酸碱刺激荧光响应材料的分子结构中都含有可以和酸发生作 用的基团 (如 氨 基、吡 啶 基 或 其他含氮杂环 )或能和碱反应的基团 (如酚羟基 ) [ 8 ]。这 类 荧 光 材 料在酸碱作用下,发生结构的变化,从而引起荧光光谱的变化。因此,酸碱刺激荧光响应 材料可以应用在 pH 传感器、酸碱开关和光电子器件等 [ 9 ]。有报道将可同时作为酸或碱的 作用位点的 6-羟基苯并噻唑基团与具备 AIE 以及压致荧光变色特性的四苯乙烯基团相结 合 ,成 功 合 成 了 一 种 新 型 的 多 功 能 化 合 物 TPENSOH[1 0 ]:其 在 溶 液 状 态 下 可 作 为 碱 的“ turn￾on”型 荧光 开 关 ,而 在 固 态 下 又 可 作 为 外 部 刺 激 (包 括 pH 气 氛、压 力 、温度 以 及 有 机 溶 剂 ) 的 四 色 转 变 的 荧 光 开 关 。 TPENSOH 在 溶 液 状 态 下 对 碱 响 应 主 要 由 于 其 酚 羟 基 的 去 质 子 化 以 及 纳 米 聚 集 体 的 形 成 。 TPENSOH 粉 末 在 酸 刺 激 下 经 历 了 两 步 结 构 转 变 : 首 先 分 子 结 构 中 的 苯 并 噻 唑 基 团 被 质 子 化 ,随 后 溶 剂 分 子 填 充 到 TPENSOH·HCl 晶 体 结 构 的 通 道 中 。其 分子堆砌方式的改变最终导致发射荧光颜色由蓝色向橘黄色转变。 二、刺激响应荧光材料的作用 刺激响应材料由于其独特的光物理和光化学性能,在信息存储、商标防伪和荧光传感
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