Dep.of Med.Nat Prod.Chem..Hebm Exercise ofr Anal. 4.一个只有C、H、0的无色液体A,与苯肼有作用，与氯化乙酰不起 反应，容易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种 产物，一种是含氧物B,另一种是酸C。B与氯化乙酰能起作用。C与发烟 硫酸有作用，将C加热到200℃后，放出二氧化碳，生成含氧物CHO,此 物(CH,O)能使高锰酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用。将A与 氰化钾一起加热，产生另一种化合物D,D能生成脎，用高碘酸氧化后又得 A和C。推断A、B、C、D的结构，写出有关反应式并将'H-NMR数据标 明在结构式上。 各化合物NMR谱中化学位移如下： 化合物A(CDC13):6.63,1H(双峰中双峰，J=5、2Hz):7.28,1H(双 峰，J=5Hz):7.72,1H(多重峰，J=2Hz)；9.7,1H。 化合物B(CDC13):62.83,1H(单峰，化学位移随浓度而变)：4.57， 2H(单峰)：6.33,2H(多重峰)：7.44,1H(多重峰)。 化合物C(DMS0):δ6.88,1H(多重峰)：7.78,1H(多重峰)；8.32， 1H(多重峰)：11.8,1H(宽单峰)。 分子式为CH,0的化合物(CDC13):6.37,2H(三重峰)：7.42,2H(三 重峰)。 5.一个含溴、不含其它卤素的N2组化合物I,与热的AgNO:/C2H,OH 溶液、氯化乙酰、苯肼及Br2/CCl4溶液均不起作用。与NaOH溶液回流加热 后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物。于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出 MS:m/e201(M)的含溴物II,再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿 萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个SA,组无色液体山，Ⅲ不含溴， Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 2 4．一个只有 C、H、O 的无色液体 A，与苯肼有作用，与氯化乙酰不起 反应，容易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种 产物，一种是含氧物 B，另一种是酸 C。B 与氯化乙酰能起作用。C 与发烟 硫酸有作用，将 C 加热到 200℃后，放出二氧化碳，生成含氧物 C4H4O，此 物（C4H4O）能使高锰酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用。将 A 与 氰化钾一起加热，产生另一种化合物 D，D 能生成脎，用高碘酸氧化后又得 A 和 C。推断 A、B、C、D 的结构，写出有关反应式并将 1 H-NMR 数据标 明在结构式上。 各化合物 NMR 谱中化学位移如下： 化合物 A（CDCl3）：6.63，1H（双峰中双峰，J=5、2Hz）；7.28，1H（双 峰，J=5Hz）；7.72，1H（多重峰，J=2Hz）；9.7, 1H。 化合物 B（CDCl3）：δ2.83，1H（单峰，化学位移随浓度而变）；4.57， 2H（单峰）；6.33，2H（多重峰）；7.44，1H（多重峰）。 化合物 C（DMSO）：δ6.88，1H（多重峰）；7.78，1H（多重峰）；8.32， 1H（多重峰）；11.8，1H（宽单峰）。 分子式为 C4H4O 的化合物（CDCl3）：6.37，2H（三重峰）；7.42, 2H（三 重峰）。 5．一个含溴、不含其它卤素的 N2 组化合物 I，与热的 AgNO3/C2H5OH 溶液、氯化乙酰、苯肼及 Br2/CCl4 溶液均不起作用。与 NaOH 溶液回流加热 后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物。于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出 MS：m/e201（M+ ）的含溴物 II，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿 萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个 Sa~A1 组无色液体 III，III 不含溴