皮革科学与工程 第23卷 维的效果,避免过度软化造成的不良结果。 性,抗菌效果持久:(3化学性质稳定,对酸碱、机 1.2.4强化铬鞣 械作用等各种条件稳定,有良好的配伍性能,pH 铬鞣革耐热性好,收缩温度达100℃以上,鞣及温度适用范围广:(4能与皮革纤维牢固结合 制良好的铬鞣革收缩温度可达120℃以上。铬鞣在使用过程中不易流失;(5无毒性,对人和环境 过程中由于铬与胶原蛋白通过形成内轨型配合安全友好,能够自然降解:(6原料来源广泛、成本 物而结合,这种配合物轨道能量较低,较为稳定,低廉,在皮革生产过程中使用方便等。研究表明 故成革收缩温度高,耐水洗性能良好,且具有一Ag对多数病原菌都有很好的抗菌耐药性。第」 定的填充性門。所得绵羊毛皮可以在较高温度下抗菌高效性,纳米Ag颗粒极其微小,平均粒径20 采用酸性染料进行染色,可以在较高温度下进行mm左右,比表面积较大,因此具有很强的活性和 剪烫操作,可以防止在干燥过程由于温度过高而超强的组织渗透性,其杀菌效果是普通Ag离子的 引起的毛皮收缩,也可以为生产耐水洗绵羊毛皮数百倍:第二,抗菌持久性,能反复杀死各种微生 打下良好的基础。工艺中采取铬鞣后复铬的工物:第三,安全性好,对人体安全无害、对皮肤无刺 艺,增加皮板中铬含量,使皮板的收缩温度大于激性第四,化学性质稳定,不溶于水和有机溶 100℃ 剂,耐洗性好、对光和热有较好的稳定性。 1.2.5生态皮革的处理工艺和技术 本实验室自制纳米银复合抗菌剂由无机纳 由于工艺中使用了较多的铬鞣剂,其中不稳米银与有机抗菌剂复配而成,具有抗菌光谱、高 定的三价铬配合物在高pH和氧化剂作用下更容效、低毒等特点,本品经四川大学实验动物中心 易变为六价铬叮。为了防止在后续加工、储存、运进行了急性皮肤毒性试验,结果表明纳米银复合 输及使用过程中不稳定的三价铬由于外界因素抗菌剂对皮肤无明显毒性反应。纳米银可以与角 变为六价铬。故采用广东盛方化工公司生产的蛋白快速反应、牢固结合,可以赋予毛皮持久的 CR63六价铬处理剂对样品进行处理,可以有效抗菌性能。 地防止三价铬转变为六价铬。在鞣制过程中不1.3实验工艺 使用甲醛,也不使用任何用甲醛改性的化学品, 本实验在河南省孟州市黄河皮毛有限公司 以防止成品中游离甲醛含量超标。为了避免成品进行,共生产纳米银抗菌绵羊毛皮30张。 中出现偶氮染料,工艺中采用酸性染料进行染 选择皮板肥壮,毛被厚密、毛密度与直径符 色,避免引入偶氮染料。五氯苯酚作为另一种有合要求的原料皮组批:原料皮手工去肉:去除大 毒有害物质,工艺中不采用五氯苯酚作为防霉片脂肪,使皮张平整,有利于后续脱脂,要求厚处 剂,从源头上避免了成品中五氯苯酚含量超过生多铲,不得将皮铲坏;将去肉后的皮毛面沾40℃ 态毛皮标准。 热水,用挤水机挤刮毛面,去除毛上附着的草籽, 1.2.6纳米银复合抗菌技术 粪粒等杂物,刮除部分羊毛脂;用剪毛机将毛剪 皮革的理想抗菌剂应具备以下特点:(1抗至3.0mm(床垫要求成品毛长不低于2.5cm),剪 菌广谱、高效,对皮革及其制品上的所有微生物下羊毛回收另用。以下工艺过程若无特殊说明液 都有良好的抑制作用:(②)良好的溶解性和渗透比均为15~20L/张,具体工艺流程如表1所示。 表1抗菌绵羊毛皮工艺 Tab. I Technology of the antibacterial sheep fur 操作用量/(g/L) 材料 温度/℃ 预浸水 非离子脱脂剂 材料化开后投皮划动30min,排液 一次脱脂 阴离子脱脂剂 40 材料加入水中化开升温至规定值,p9.5左右投皮,划动 纯碱 5min,排液,35℃温水洗涤一次 一次浸水 浸水助剂 5材料加入水中化开升温至规定值,划动20min,之后每2h 杀菌剂 划动5min,浸泡过夜,次日排液 去肉:将一次浸水后的皮在小型去肉机上去肉,要求肉膜完全除尽,不得有破洞 21994-2014ChinaACademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreservedhttp://www.cnki.net皮革科学与工程 第 23 卷 维的效果，避免过度软化造成的不良结果。 1.2.4 强化铬鞣 铬鞣革耐热性好，收缩温度达 100 ℃以上，鞣 制良好的铬鞣革收缩温度可达 120 ℃以上。铬鞣 过程中由于铬与胶原蛋白通过形成内轨型配合 物而结合，这种配合物轨道能量较低，较为稳定， 故成革收缩温度高，耐水洗性能良好，且具有一 定的填充性[9]。所得绵羊毛皮可以在较高温度下 采用酸性染料进行染色，可以在较高温度下进行 剪烫操作，可以防止在干燥过程由于温度过高而 引起的毛皮收缩，也可以为生产耐水洗绵羊毛皮 打下良好的基础[10]。工艺中采取铬鞣后复铬的工 艺，增加皮板中铬含量，使皮板的收缩温度大于 100 ℃。 1.2.5 生态皮革的处理工艺和技术 由于工艺中使用了较多的铬鞣剂，其中不稳 定的三价铬配合物在高 pH 和氧化剂作用下更容 易变为六价铬[11]。为了防止在后续加工、储存、运 输及使用过程中不稳定的三价铬由于外界因素 变为六价铬。故采用广东盛方化工公司生产的 CR63 六价铬处理剂对样品进行处理，可以有效 地防止三价铬转变为六价铬[12]。在鞣制过程中不 使用甲醛，也不使用任何用甲醛改性的化学品， 以防止成品中游离甲醛含量超标。为了避免成品 中出现偶氮染料，工艺中采用酸性染料进行染 色，避免引入偶氮染料。五氯苯酚作为另一种有 毒有害物质，工艺中不采用五氯苯酚作为防霉 剂，从源头上避免了成品中五氯苯酚含量超过生 态毛皮标准。 1.2.6 纳米银复合抗菌技术 皮革的理想抗菌剂应具备以下特点[13]：（1）抗 菌广谱、高效，对皮革及其制品上的所有微生物 都有良好的抑制作用；（2） 良好的溶解性和渗透 性，抗菌效果持久；（3）化学性质稳定，对酸碱、机 械作用等各种条件稳定，有良好的配伍性能，pH 及温度适用范围广；（4）能与皮革纤维牢固结合， 在使用过程中不易流失；（5）无毒性，对人和环境 安全友好，能够自然降解；（6）原料来源广泛、成本 低廉，在皮革生产过程中使用方便等。研究表明： Ag 对多数病原菌都有很好的抗菌耐药性。第一， 抗菌高效性，纳米 Ag 颗粒极其微小，平均粒径 20 nm 左右，比表面积较大，因此具有很强的活性和 超强的组织渗透性，其杀菌效果是普通 Ag 离子的 数百倍；第二，抗菌持久性，能反复杀死各种微生 物；第三，安全性好，对人体安全无害、对皮肤无刺 激性[14]；第四，化学性质稳定，不溶于水和有机溶 剂，耐洗性好、对光和热有较好的稳定性[15]。 本实验室自制纳米银复合抗菌剂由无机纳 米银与有机抗菌剂复配而成，具有抗菌光谱、高 效、低毒等特点，本品经四川大学实验动物中心 进行了急性皮肤毒性试验，结果表明纳米银复合 抗菌剂对皮肤无明显毒性反应。纳米银可以与角 蛋白快速反应、牢固结合，可以赋予毛皮持久的 抗菌性能[16]。 1.3 实验工艺 本实验在河南省孟州市黄河皮毛有限公司 进行，共生产纳米银抗菌绵羊毛皮 30 张。 选择皮板肥壮，毛被厚密、毛密度与直径符 合要求的原料皮组批；原料皮手工去肉：去除大 片脂肪，使皮张平整，有利于后续脱脂，要求厚处 多铲，不得将皮铲坏；将去肉后的皮毛面沾 40 ℃ 热水，用挤水机挤刮毛面，去除毛上附着的草籽， 粪粒等杂物，刮除部分羊毛脂；用剪毛机将毛剪 至 3.0 mm（床垫要求成品毛长不低于 2.5 cm），剪 下羊毛回收另用。以下工艺过程若无特殊说明液 比均为 15~20 L/ 张，具体工艺流程如表 1 所示。 表 1 抗菌绵羊毛皮工艺 Tab. 1 Technology of the antibacterial sheep fur
  
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