七、理论 1马氏规则:卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时,酸中的氢原子 加在含氢较多的双键碳原子上,卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上 这一规则称为马氏规则 2分子轨道对称守恒原理:分子轨道对称守恒原理认为:化学反应是分子轨道进行 重新组合的过程,在一个协同反应中,分子轨道的对称性是守恒的,即由原料到产物 轨道的对称性始终不变,因为只有这样,才能用最低的能量形成反应中的过渡态。因此 分子轨道的对称性控制着整个反应的进程 3分子轨道理论的基本思想:分子轨道理论在处理分子时,并不引进明显的价键结 构的概念。它强调分子的整体性,认为分子中的原子是按一定的空间配置排列起来的, 然后电子逐个加到由原子实和其余电子组成的“有效”势场中,构成了分子。并将分子 中单个电子的状态函数称为分子轨道,用波函数(x,y,z)来描述。每个分子轨道都 有一个确定的能值Ei与之相对应,Ei近似地等于处在这个轨道上的电子的电离能的负 值,当有一个电子进占分子轨道时,分子就获得Ei的能量。分子轨道是按能量高低 依次排列的。参与组合的原子轨道上的电子则将按能量最低原理、鲍里不相容原理和洪 特规则进占分子轨道。根据电子在分子轨道上的分布情况,可以计算分子的总能量。 4s-反式构象:双烯体的两个双键处于单键的异侧称为s-反式构象。 5引发剂:有些化合物十分活泼,极易产生活性质点自由基,这些化合物称之为引 发剂 6双位反应性能:一个负离子有两个位置可以发生反应,称其具有双位反应性能。 7反应势能图:以反应进程(自左向右,左边为反应物,右边为生成物)为横坐标, 反应物、过渡态和生成物的势能变化为纵坐标来作图,这种图称为反应势能图。 8内型加成产物:当双烯体上有给电子取代基、而亲双烯体上有不饱和基团如与烯 键(或炔键)共轭时,优先生成内型加成产物。内型加成产物是指:双烯体中的C(2) C(3腱键和亲双烯体中与烯键(或炔键)共轭的不饱和基团处于连接平面同侧时的生成 物。两者处于异侧时的生成物则为外型产物 9切断:通过合适的反应将一根键切开 10区域选择性:是指当反应的取向有可能产生几种异构体时,只生成或主要生成 一种产物的反应。 11反键轨道:在形成化学键时,异相重叠使两个原子轨道产生减弱性的干涉作用而 相互排斥,使电子处于离核较远的地方,因此在两原子之间形成一个电子云密度为零的 截面,这个截面称为节面。节面的存在说明两个原子核之间缺少足够的电子云屏障,因 此使两个原子核相互排斥,起了削弱和破坏化学键的作用,它使体系能量升高,所以称 它为反键轨道 12电子云:把电子的概率分布看作是一团带负电荷的“云”,称为电子云 13电负性:原子实是正性的,它对外层的价电子具有吸引力。这种原子实对价电 子的吸引能力就是一个原子的电负性。吸引力越大,电负性越强。七、理论 1 马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子 加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。 这一规则称为马氏规则。 2 分子轨道对称守恒原理：分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行 重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的，即由原料到产物， 轨道的对称性始终不变，因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡态。因此 分子轨道的对称性控制着整个反应的进程。 3 分子轨道理论的基本思想：分子轨道理论在处理分子时，并不引进明显的价键结 构的概念。它强调分子的整体性，认为分子中的原子是按一定的空间配置排列起来的， 然后电子逐个加到由原子实和其余电子组成的“有效”势场中，构成了分子。并将分子 中单个电子的状态函数称为分子轨道，用波函数  (x, y, z)来描述。每个分子轨道  i 都 有一个确定的能值 Ei 与之相对应，Ei 近似地等于处在这个轨道上的电子的电离能的负 值，当有一个电子进占  i 分子轨道时，分子就获得 Ei 的能量。分子轨道是按能量高低 依次排列的。参与组合的原子轨道上的电子则将按能量最低原理、鲍里不相容原理和洪 特规则进占分子轨道。根据电子在分子轨道上的分布情况，可以计算分子的总能量。 4 s−反式构象：双烯体的两个双键处于单键的异侧称为 s−反式构象。 5 引发剂：有些化合物十分活泼，极易产生活性质点自由基，这些化合物称之为引 发剂。 6 双位反应性能：一个负离子有两个位置可以发生反应，称其具有双位反应性能。 7 反应势能图：以反应进程（自左向右，左边为反应物，右边为生成物）为横坐标， 反应物、过渡态和生成物的势能变化为纵坐标来作图，这种图称为反应势能图。 8 内型加成产物：当双烯体上有给电子取代基、而亲双烯体上有不饱和基团如与烯 键（或炔键）共轭时，优先生成内型加成产物。内型加成产物是指：双烯体中的 C(2) —C(3)键和亲双烯体中与烯键（或炔键）共轭的不饱和基团处于连接平面同侧时的生成 物。两者处于异侧时的生成物则为外型产物。 9 切断：通过合适的反应将一根键切开。 10 区域选择性：是指当反应的取向有可能产生几种异构体时，只生成或主要生成 一种产物的反应。 11 反键轨道：在形成化学键时，异相重叠使两个原子轨道产生减弱性的干涉作用而 相互排斥，使电子处于离核较远的地方，因此在两原子之间形成一个电子云密度为零的 截面，这个截面称为节面。节面的存在说明两个原子核之间缺少足够的电子云屏障，因 此使两个原子核相互排斥，起了削弱和破坏化学键的作用，它使体系能量升高，所以称 它为反键轨道。 12 电子云：把电子的概率分布看作是一团带负电荷的“云”，称为电子云。 13 电负性：原子实是正性的，它对外层的价电子具有吸引力。这种原子实对价电 子的吸引能力就是一个原子的电负性。吸引力越大，电负性越强