明：5Mg(OH)2MgCI28H20(简称518)和3Mg(OH)2MgC128H2O(简称318)是该体系 中两种主要的结品相，凝结体的力学性能不仅与配比有关，还与MgO的话性和凝固条件 有关〔2)。凝固中出现水合物之间的转变，使得相关系的研究变得复杂，至今未得到满意的 解决。 B.Matkovie等人〔4')用X射线衍射测定了相组成，但没有给出这些晶体相之间的转 变条件。采用热谱研究该体系的相转变，迄今未见有报导。本文用这两种方法作对比分析， 探讨了相转变的条件。 1实验 方法 1,1标准样的配制与标准谱的测定 用分析纯MgCl26H2O、Na2CO3·10H2O和NaOH反应分别制备了MgO和Mg(OH):, 并用自制的Mg0,按MgO:MgCl2:H2O摩尔比分别为5：1：13和3：1：11配制518和318晶体试 样。置试样于密闭容器中2个月，取样研粉过筛，在菲力浦APD-10型衍射仪上，CuKa 辐射作X射线衍射分析。在PCT-1型差热天平上，以A12O3粉作参比物，固定升温速率 10℃/mn,大气气氛，控制试样量在(10一15)mg范围内测定热谱。仪器事先标定：差热温 度误差≤±2℃，热重误差<2%。 采用参考试样法进行X射线衍射相定量分析。由MgO、Mg(OH)2、318、518组成四元 系参考试样，重量比为1：1：1：1混合均匀配制而成。确定分析误差的四元系试样按1：2：3：4混 合；318：518二元系按1：1配制。经测定，参考试样法对该体系的测量误差在±5%以内。 行射分析参照“金属材料定量相分析国家标准”执行。 1.2待测试样的配制、处理与分析 用自制Mg0按Mg0:MgC12:H20摩尔比分别为5：1：13、3：1：11、5：1：14.39和3.75： 1:12.25配制了1*一4#四个待测样，置于密闭容器中。凝固时间分别为1.5h、3h、12h、24h、 72h、336h、1344h进行取样。对于湿、粘性大的试样，用无水乙醇去除游离水、凉干。所取试样 均在玛瑙研钵上研20一30mi。然后每批样都与四元系参考样同时进行X射线衍射分析。与 此同时，对上述待测样，在相应时间间隔内作DTA-TGA分析。另外，用CHN-1型水泥 初、终凝时间测定仪，参考硅酸盐水泥的GB33506-82国家标准制度测定上述待测样的初、 终凝时间。配制同样试样注入4cm×4cm×4cm标准模具中，每样3块，凝固27天后测定抗压 强度，取其平均值。 3结果与讨论 2.1标准样的标准图谱 表1是518、318、Mg(OH)2、MgO4种标准样的X射线衍射物相分析结果。可以看 出，与相应的JCPDS卡片值都吻合，可以作为标准衍射谱。 图1和图2分别是518和318标准样的DTA一TGA联合热谱。图1看出：DTA曲线上 的147℃和209℃两蜂所对应的TGA失重为27.0%，这与脱水5Mg(OH)2MgC128H20△ ·579·明 人 简称 和 简称 是该 体 系 中 两种主要 的结晶相 ， 凝结体的力学性能不 仅与配比有 关 ， 还与 的活性 和 凝 固 条 件 有 关 〔 ” 。 凝 固 中出现 水合物之 间的转变 ， 使得 相 关系的研究变得 复杂 ， 至今未得到 满 意 的 解决 。 等人 〔 落 ’ 〕 用 射 线 衍射测定 了相组 成 ， 但 没有 给 出 这些 晶体 相之 间的 转 变条件 。 采 用热 谱研究该体系 的 相转变 ， 迄今未见有 报导 。 本文 用 这两种方法 作对 比分析 ， 探讨了相转变 的条件 。 实 验 方 法 、 、 标准 样 的配制与标准谱 的侧 定 用分析纯 一 、 一 和 反应分别制 备了 和 ， 并用 自制 的 ， 按 摩尔比分别 为 和 配制 和 晶体试 样 。 置试 样于 密 闭容器 中 个 月 ， 取样研粉过 筛 ， 在非 力 浦 一 型 衍 射 仪上 ， 辐射作 射线 衍射分析 。 在 一 型差热天 平上 ， 以 粉 作参比 物 ， 固 定 升温 速 率 ℃ ， 大 气气氛 ， 控制 试样量在 一 范围 内测定热谱 。 仪 器事先标定 差 热 温 度误差 土 ℃ ， 热重误差 。 采 用参考试样法 进行 射线 衍射相定量分析 。 由 、 人几 、 、 组 成四元 系参考试样 ， 重量 比为 混合 均 匀配制而 成 。 确定分析误 差 的四元系试样按 馄 合 二元系按 配制 。 经 测定 ， 参考试样法 对 该体 系的测 量 误 差 在 士 以 内 。 衍射分析 参 照 “ 金属材料定量相分析国家标准 ” 执 行 。 待 洲 试 样 的配 制 、 处 理 与分析 用 自制 按 摩尔比 分 别 为 、 、 和 配制 了 ’ 一 ’ 四 个 待测样 ， 置于密 闭容器 中 。 凝 固时 间分别为 、 、 、 五、 、 、 进 行取样 。 对于 湿 、 粘性 大 的 试样 ， 用无 水乙醇去除 游离水 、 凉干 。 所取试 样 均在玛瑙研钵上 研 一 。 然后每批样都与四元 系参 考样同时进 行 射线衍射分析 。 与 此 同 时 ， 对上 述待测样 ， 在相应 时 间间隔 内作 一 分析 。 另 外 ， 用 一 型 水 泥 初 、 终凝 时 间测定仪 ， 参考硅 酸盐 水泥 的 一 国 家标准制 度测定上 述待测样 的初 、 终凝 时 间 。 配制 同样试 样注入 标准 模具 中 ， 每样 块 ， 凝 固 天 后测定抗压 强 度 ， 取其平均值 。 结果与讨论 标 准样 的标准 图谱 表 是 、 、 、 种 标准样的 射 线 衍 射物 相分析 结果 。 可 以 看 出 ， 与相应 的 卡片值都吻合 ， 可 以作为 标准衍射 谱 。 图 和 图 分别是 和 标准样 的 一 联合热 谱 。 图 看出 曲线上 的 ℃ 和 ℃ 两峰所对应 的 失重 为 ， 这与脱水 尘象 二 · ·