·分类及命名 热固性和热塑性聚合物 (2)高分子化合物的结构 ·高分子链的结构 线型 许多链节相互连成一个很长的分子链,分子链柔顺,易卷曲 弹性好,塑性好,具有溶熔性。 如:合成纤维、聚乙烯、聚丙烯、聚酯等。 支链型 体型:线型与支链型之间以化学键联接而成,具有空间网状结构, 弹性、塑性差,不具有溶熔性。 如:酚醛树脂、环氧树脂、离子交换树脂等。 高分子链的柔顺性 主链中含有孤立双键时,分子链的柔顺性比不含双键时更好。 主链中含有一定数量的芳香杂环时,由于芳香杂环不能内旋转,分子链的柔顺 性就很差。 含共轭双键的大分子链使长链不能内旋转,因而呈现极大的刚性。 高分子链有侧基时,其柔顺性下降。侧基大小及对称性都对柔顺性有影响。 温度越高,分子柔顺性越好。 (3)高分子化合物的力学状态 非晶态聚合物的温度形变曲线 玻璃态,高弹态,粘流态 由玻璃态转变到高弹态的温度称为玻璃化温度,T 由高弹态转变到粘流态的温度称为粘流化温度,T 玻璃化温度Tg是高聚物的链节开始旋转的最低温度.它的高低与分子链的 柔顺性和分子链间的相互作用力大小有关。通常分子主链中引入环状结构如苯 基,或主链上的取代基体积较大等,都会因减弱分子链的柔顺性而使Tg升高 另一方面,分子链中引入强极性基团,分子链间形成氢键或交联,以及聚合物结41 ·分类及命名 热固性和热塑性聚合物 (2)高分子化合物的结构 ·高分子链的结构 线型 许多链节相互连成一个很长的分子链，分子链柔顺，易卷曲， 弹性好，塑性好，具有溶熔性。 如：合成纤维、聚乙烯、聚丙烯、聚酯等。 支链型 体型: 线型与支链型之间以化学键联接而成，具有空间网状结构， 弹性、塑性差，不具有溶熔性。 如：酚醛树脂、环氧树脂、离子交换树脂等。 ·高分子链的柔顺性 主链中含有孤立双键时，分子链的柔顺性比不含双键时更好。 主链中含有一定数量的芳香杂环时，由于芳香杂环不能内旋转，分子链的柔顺 性就很差。 含共轭双键的大分子链使长链不能内旋转，因而呈现极大的刚性。 高分子链有侧基时，其柔顺性下降。侧基大小及对称性都对柔顺性有影响。 温度越高，分子柔顺性越好。 (3)高分子化合物的力学状态 非晶态聚合物的温度-形变曲线 玻璃态, 高弹态, 粘流态 由玻璃态转变到高弹态的温度称为玻璃化温度, Tg. 由高弹态转变到粘流态的温度称为粘流化温度,Tf. 玻璃化温度 Tg 是高聚物的链节开始旋转的最低温度.它的高低与分子链的 柔顺性和分子链间的相互作用力大小有关。通常分子主链中引入环状结构如苯 基,或主链上的取代基体积较大等，都会因减弱分子链的柔顺性而使 Tg 升高； 另一方面，分子链中引入强极性基团，分子链间形成氢键或交联,以及聚合物结