山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 电极反应:Hg2Cl2+2ee2Hg+2Cl 电极电位:Φ1/m=-0059gac (2)银-氯化银电极 电池的组成:Ag,AgC(固)KC(∝…)溶液 电极反应: AgClte= Ag+Cr 电极电位:ΦgA=-0059gaa 指示电极 (1)玻璃电极 Φ=k+0.0591gam=k-0.059pH试 (2)氟电极 使用前,将其在0001 mol/L NaF溶液中浸泡1~2h,再用去离子水清洗,直至它在 去离子水中的电位为300mV左右。 Φ=k-0.0591ga-=k+0059pF 3.离子选择性电极的特性 (1)能斯特响应与检测限 (2)选择性系数κ;表示电极选择性好坏的性能指标,离子选择性电极不仅对待 测离子有响应,而且对共存的其他离子也能产生膜电位。如玻璃电极测pH值时,除了 对H有响应外,对Na也能产生响应,称Na为干扰离子。 K K通常小于1,其意义为在实验条件下相同时,产生相同电位的待测离子活度a与 干扰离子活度a的比值aa。利用K可计算在j离子共存下,测定i离子所带来的误差 Kiai 100% §8.3直接电位法 1.pH值测定原理山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 电极反应：Hg2Cl2+2e- F 2Hg+2Cl- 电极电位：Φ = Φ − α − θ Hg Cl Hg Cl / 0.059lg 2 2 （2）银-氯化银电极 电池的组成：Ag，AgCl(固)|KCl(α − Cl )溶液 电极反应：AgCl+e- F Ag+Cl- 电极电位：Φ = Φ − α − θ Ag Cl AgCl / 0.059lg 2．指示电极 （1） 玻璃电极 Φ = + + H 膜 k 0.059lgα = k－0.059pH试 （2）氟电极 使用前，将其在 0.001mol/L NaF 溶液中浸泡 1~2h，再用去离子水清洗，直至它在 去离子水中的电位为 300mV 左右。 Φ = − − F 膜 k 0.059lgα = k+0.059pF 3. 离子选择性电极的特性 (1) 能斯特响应与检测限 (2) 选择性系数Kij：表示电极选择性好坏的性能指标，离子选择性电极不仅对待 测离子有响应，而且对共存的其他离子也能产生膜电位。如玻璃电极测pH 值时，除了 对H+ 有响应外，对Na+ 也能产生响应，称Na+ 为干扰离子。 i j n n j i a a K / ij = Kij通常小于 1，其意义为在实验条件下相同时，产生相同电位的待测离子活度ai与 干扰离子活度aj的比值ai/aj。利用Kij可计算在j离子共存下，测定i离子所带来的误差： 100% i / ij j r j × ⋅ = a K a E n n i §8.3 直接电位法 1. pH 值测定原理 ２