20.10分(5241) 5241 [答]对于变容一级反应不难推得:A=(06-10)/1.0=-04 (2分) △ 8+1-v/v k=-ln(1-y)=ln(1 代入数值后得: k=-ln[(-04+1-08)/(-0.4) k=-(Inx) 3=0.231 min 21.5分(6684) 6684 答]R=2y/h=367×103m 三、问答题(共2题15分) 22.10分(7603) 7603 答 引发 链引发A r=kAL k 链增长RMn1·+M一→R (2分) 链中止RMn+B(溶剂)—RMn+B·r= ktrI2RM·B](2分) 对自由基作稳态处理n 2kA]=ktr[∑RM·]B (2分) d[M =p[∑RM·]M kaki [AJ[M (2分) ktr BI 23.5分(4958) 4958 答]据p(阴,析出)=(阴,平)m当Cd析出后,Zn2开始析出时,可得 p(Cd2d)+(RT2F)na(Cd2)n(Cd)=p2(Zn21zn)+(Rm2F)na(Zn2)n(Zn)(3分) 即-0.403+(0.5922)lga(Cd)0.48=0763(0.592/2)g0.1-0.70 可得a(Cd2)=321×1021或[Cd2=321×1021mol·kg (2分) 即分离是彻底的20. 10 分 (5241) 5241 [答] 对于变容一级反应不难推得： εA=(0.6-1.0)/1.0 = -0.4 (2 分) kt= - ln(1-y) =-ln(1- ∆V ε A 0 V ) = - ln ε ε A A ⎛ + − ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ 1 V V0 / (4 分) 代入数值后得： kt= - ln[(- 0.4+1- 0.8)/(- 0.4)] k = - (ln 1 2 )/3 =0.231 min -1 (4 分) 21. 5 分 (6684) 6684 [答] R' = 2γ /ρgh = 3.67×10-5 m 三、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 22. 10 分 (7603) 7603 答: 引发 链引发 A ──→ 2R· ri=2ki[A] (2 分) ki d[M] n 链增长 RMn-1·+M ──→ RMn·－── =kp[∑RM·][M] (2 分) dt ktr n 链中止 RMn·+ B(溶剂) ──→ RMn + B· rt= k t r[∑RM·][B] (2 分) 对自由基作稳态处理 rI = rt 2ki[A] = k t r[∑RM·][B] (2 分) d[M] 故 －── =kp[∑RM·][M] dt kpki [A][M] = 2─── ─── (2 分) k t r [B] 23. 5 分 (4958) 4958 [答] 据 φ (阴, 析出) =φ (阴, 平)-η阴 当Cd2+析出后, Zn2+开始析出时, 可得 φ∃ (Cd2+/Cd)+(RT/2F)lnα (Cd2+)-η (Cd)=φ∃ (Zn2+/Zn)+(RT/2F)lnα (Zn2+)-η (Zn) (3 分) 即 -0.403+(0.592/2)lgα (Cd2+)-0.48 =-0.763+(0.592/2)lg0.1-0.70 可得 α (Cd2+) =3.21×10-21 或 [Cd2+]=3.21×10-21 mol·kg-1 (2 分) 即分离是彻底的