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溶剂 C/溶液 D △T Tb Tb 图3-5-1液体的蒸气压曲线与沸点 若溶液浓度有dx,的变化,沸点相应地有d的变化,可得 R(T) 4H (A)n R(T)2 K=HO (3-5-2) 称为沸点升高常数( boiling point elevation coefficients),单位是K.mo1."kg,它只与溶剂的性 质有关。常用溶剂的不值有表可查。 例3-5-1苯的沸点为353.3K,蒸发热为395J.g,试计算苯的摩尔沸点升高常数。 解:根据式(3-5-2) R(T) ·M4=8.314*(353.1)2*78*107(395*78)=2.63K 4H (A) 冰点下降( freezing point) 固体溶剂与溶液成平衡时的温度称为溶液的凝固点。这里的凝固点指的是纯溶剂析出时 的温度。与沸点上升的数学处理完全相似,溶液冰点的下降随溶液浓度的关系为 △Tr=Hr RT) Ke M (3-5-4) 4 H (A) K称为冰点下降常数( freezing point lowering coefficients),单位是K.mol.kg。其 物理意义为溶液浓度趋向于零的极限条件下,每1kg溶剂中溶入的溶质而引起溶液冰点的 下降ΔT与溶液浓度啁的比值。常用溶剂的K值有表可査。 沸点上升与冰点下降的测定常用于确定溶质的相对分子质量。 例3-5-212.2g苯甲酸CaHC00H溶于100g乙醇后,使乙醇沸点升高1.13K,若将若溶液浓度有 d 的变化,沸点相应地有 dT 的变化,可得 A x ∆Tb= A B vap m b n n H A R T • ∗ ( ) ( ) 2 ∆ = Kb mB (3—5-1) Kb= A vap m b M H A R T • ∗ ( ) ( ) 2 ∆ (3-5-2) 称为沸点升高常数(boiling point elevation coefficients),单位是K.mol.-1kg,它只与溶剂的性 质有关。常用溶剂的Kb值有表可查。 例 3-5-1 苯的沸点为 353.3K, 蒸发热为 395J.g-1,试计算苯的摩尔沸点升高常数。 解:根据式(3-5-2) Kb= A vap m b M H A R T • ∗ ( ) ( ) 2 ∆ =8.314*(353.1) 2 *78*10-3/(395*78)=2.63K.Kg.mol -1 三、 冰点下降(freezing point) 固体溶剂与溶液成平衡时的温度称为溶液的凝固点。这里的凝固点指的是纯溶剂析出时 的温度。与沸点上升的数学处理完全相似,溶液冰点的下降随溶液浓度的关系为 ∆Tf = Kf mB (3-5-3) Kf = A vfus m f M H A R T • ∗ ( ) ( ) 2 ∆ (3-5-4) Kf 称为冰点下降常数(freezing point lowering coefficients),单位是K.mol. -1kg。其 物理意义为溶液浓度趋向于零的极限条件下,每 1kg溶剂中溶入nB的溶质而引起溶液冰点的 下降∆Tf与溶液浓度mB的比值。常用溶剂的Kf值有表可查。 沸点上升与冰点下降的测定常用于确定溶质的相对分子质量。 例 3-5-2 12.2g苯甲酸C6H5COOH溶于 100g乙醇后,使乙醇沸点升高 1.13K,若将 11
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