64测定 64.1消解 将适量试样(61),其含硒不超过0.lig,放入锥形瓶(4.1)中,小心地加入2.5mL硝酸一高 氯酸(35),混匀后于电热板上加热至瓶内产生浓白烟,立即取下,稍冷后加入2.5mL盐酸溶 液(37),继续加热至再产生浓白烟,立即取下放冷。 注:样品以硝酸一高氯酸消解不完全时杂质荧光髙,若消解时间过长硒损失很大。所以消解快到终点 时,需要注意观察浓厚白烟的变化,不要过多摇动瓶,当瓶内浓白烟分层滚动时,应立即取下。 642荧光物质的形成及萃取 向消解的溶液中加入10mL混合试剂(3,12),溶液呈桃红色,用氨水(3.10)调节至淡澄色 (pH15~2.0),放冷 注:硒与23一二氨基萘必须在酸性格液中反应,pH值以1.5~2.0为最佳,过低时溶液易乳化,太高 时测定结果偏高。甲酚红指示剂有pH2~3及72~8.8两个变色范围,前者是由桃红色变为黄色,后者是由 黄色变成桃红(微带蓝)色,要注意,不可混淆,必要时可用精密试纸pH⑩.5~50(3.13)检査,确保溶液的 值为1.5~2.0a 以下步骤需在暗室内黄色灯光下操作:将2.0 mL DAN溶液(G.14)加入上述各瓶中,混匀, 置沸水浴中加热5min(自放入水浴锅中算起),取出以冷水冷却后准确加入环已烷(3.2)4.0mL 萃取2min,然后将全部溶液移入25mL分液漏斗(4.2)中,待分层后放掉水相。将环已烷相由 分液漏斗上口倾入具塞比色管(4.3)中,盖严待测。 643荧光测定 用荧光分光光度计,激发光波长为376nm,发射光波长为520nm;或用荧光光度计,选 择适宜滤片",测定荧光强度。以测定试样的荧光强度减去空白试验(62)的荧光强度,从校 准曲线上查得硒量。 注:)不同型号的荧光光度计,所具有的滤片不同,需根据使用的仪器,进行选择适宜的滤片。例如 用国产930型荧光光度计可选择激发光滤片为330nm,荧光滤片为5lonm(截止型)和530nm(带通型)组合 7结果计算 硒含量c(ig按下式计算 C=m/×1000 式中:m—从校准曲线上查得样中硒含量,ig; ——测定用试样体积,mL。 结果以两位小数表示。 8精密度和准确度 六个实验室测定含硒904igL的统一样品,含其他元素浓度(igL)为;铝(84.8),砷(22.4), 铍(237,镉(74),铬(58),钴(344),铜(72),铁(17.1),汞(0.56),锰(103),镍(13.7),铅(344), 钒(1048),锌(800) 8.1重复性 各实验室的室内相对标准偏差分别为06%,13%,14%,1.9%,26%和3.7%。 82再现性 实验室间相对标准偏差为52% 83准确度 相对误差为+45%。 9参考文献 GBl1902-893 6.4 测定 6.4.1 消解 将适量试样(6.1) 其含硒不超过 0.1ìg 放入锥形瓶(4.1)中 小心地加入 2.5mL 硝酸 高 氯酸(3.5) 混匀后于电热板上加热至瓶内产生浓白烟 立即取下 稍冷后加入 2.5mL 盐酸溶 液(3.7) 继续加热至再产生浓白烟 立即取下放冷 注 样品以硝酸 高氯酸消解不完全时杂质荧光高 若消解时间过长硒损失很大 所以消解快到终点 时 需要注意观察浓厚白烟的变化 不要过多摇动瓶 当瓶内浓白烟分层滚动时 应立即取下 6.4.2 荧光物质的形成及萃取 向消解的溶液中加入 10mL 混合试剂(3.12) 溶液呈桃红色 用氨水(3.10)调节至淡澄色 (pH1.5~2.0) 放冷 注 硒与 2 3 二氨基萘必须在酸性格液中反应 pH 值以 1.5~2.0 为最佳 过低时溶液易乳化 太高 时测定结果偏高 甲酚红指示剂有 pH2~3 及 7.2~8.8 两个变色范围 前者是由桃红色变为黄色 后者是由 黄色变成桃红(微带蓝)色 要注意 不可混淆 必要时可用精密试纸 pH0.5~5.0(3.13)检查 确保溶液的 pH 值为 1.5~2.0 以下步骤需在暗室内黄色灯光下操作 将 2.0mL DAN 溶液(3.14)加入上述各瓶中 混匀 置沸水浴中加热 5min(自放入水浴锅中算起) 取出以冷水冷却后准确加入环已烷(3.2)4.0mL 萃取 2min 然后将全部溶液移入 25mL 分液漏斗(4.2)中 待分层后放掉水相 将环已烷相由 分液漏斗上口倾入具塞比色管(4.3)中 盖严待测 6.4.3 荧光测定 用荧光分光光度计 激发光波长为 376nm 发射光波长为 520nm 或用荧光光度计 选 择适宜滤片 1 测定荧光强度 以测定试样的荧光强度减去空白试验(6.2)的荧光强度 从校 准曲线上查得硒量 注 1 不同型号的荧光光度计 所具有的滤片不同 需根据使用的仪器 进行选择适宜的滤片 例如 用国产 930 型荧光光度计可选择激发光滤片为 330nm 荧光滤片为 510nm(截止型)和 530nm(带通型)组合 滤片. 7 结果计算 硒含量 c (ìg/L)按下式计算 c m/V 1000 式中 m 从校准曲线上查得样中硒含量 ìg V 测定用试样体积 mL 结果以两位小数表示 8 精密度和准确度 六个实验室测定含硒 9.04ìg/L 的统一样品 含其他元素浓度(ìg/L)为 铝(84.8) 砷(22.4) 铍(23.7) 镉(7.4) 铬(5.8) 钴(34.4) 铜(7.2) 铁(17.1) 汞(0.56) 锰(10.3) 镍(13.7) 铅(34.4) 钒(104.8) 锌(80.0) 8.1 重复性 各实验室的室内相对标准偏差分别为 0.6 1.3 1.4 1.9 2.6 和 3.7 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 5.2 8.3 准确度 相对误差为+4.5 9 参考文献 GB11902-89