的性能、固体电解质与炉渣之间的相互作用等多方面的因素所引起的误差。前者主要取决于 测量仪器的精度，在误差分类上属系统误差；后者在实验过程中的具体表现为数据的重现 性，在误差分析.上展随机误差。3057-21型记录仪的精度为0.5级，实验时所用量程为 500mV,枚可能产生的最大误差为±2,5mV。对于电动势数据的重现性，采取在同一温度或 相近温度下（温度小于5°C),·对同一种炉渣测定2次或3次的方法检验。求出这些重复测 定数据对其平均值的差值，对它们进行统计，最后求得这些值们材本标准差等于1.7mY (样本数为31)，此值即为电动势数据的随机误差。 2,2炉渣对固体电解质的侵蚀所引起的炉渣成分变化 对实验后炉流进行化学分析的结果表明，流中ZO2含量大多小于0.3wt%,最高也不 超过0.58w1%,枚进入渣中的ZrO2所引起渣成分的变化很小，可以忽路。 2.3aF·x0的计算及其误差的估计 在实%温度范围内(1573~1723K),所用固体电解质的离子证移率接近1.0，不需做电 子导电的修正。实验温度小于138K时，可用下式计算a·xo: Inar:x0=(AG°Nio-AG°r,xp-2FE)1RT (2) 其中，E为电池(1)的电动势，V;T为实验温度，K;F为法拉弟常数，96500J/V.equiv: R为气体常数，8.314J/mol,K,△G°xio、AGOPexo分别为NiO、FcxO的标准生成自由 能，这甲选用Fischer等人【)的结果： △G°40=-230500+82.22T±290J/mol (3) △G°rx0=-266900+68,13T±780J/mol (4) 应用(2)式计第ar·x0产生的相对误差为： |d(ar。xo)| Gr.xO =d(Inarexo) RTCId(AGo)1+d(AG)+2F1d(E)1] +FT:|AG°N0-AG°px0-2FE1d(T)1 (5) 取d(AG°wio)=±290J/mol,d(AG°xo)=±780J/mol,d(E)=±0.0025V,d(T)= ±5K并将R、F值以及(3)、(4)两式一并代入(5)式，整理得： 801262+号913640+1.037-19300e1 (6) apexo 实验温度大千或等于1638K时，可用下式计算aro: Inaro=2F(E-E)RT (7) 120的性能 、 固体电解质与 炉济之间的相 互作用 等 多方面的 因素所引 起的误 差 。 前者主 要取决于 测量仪 器的 精度 ， 在 误 差分 类 卜属系统 误 差 ， 后 者在实验 过程 中的具体表现 为数 据 的 重 现 性 ， 在误差分 析 上 属随机 误差 。 一 型 记 录 仪 的精 度 为 级 ， 实 验 时 所 用 量 程 为 ， 故可能 产生 的最大 误 差为 士 。 。 对 于 电动 势数据 的重 现性 ， 采取 在同一 温度或 相 近温度下 温 度趁 小于 ， · 对 同一 种炉渣测定 次或 次的方法检验 。 求 出这些重 复测 定 数据 对其平 均值 的差 值 ， 对它 们进 行统 计 ， 最 后 求得 这 些 旅值 人 ，样 术标 准 差 等 于 样 本数为 ， 此 值 即为 电动 势数据 的随 机 误差 。 护滋 对 固休 电解质 的俊 蚀 所 引起 的 炉渣 成 分 变 化 对 实验 后炉 浓 进 行化 学 分 析的结果 表 明 ， 淡 中 含 量大 多小 于 ， 最 高 也 不 超过 。 ， 故 进人 浓 中的 所引起炉 滋成 分 的变 化 很小 ， 可 以忽 略 。 弓 · 的 计算及 其误 差 的估 计 在 实验 温 度范 围 内 一 ， 所用 固体 电解 质的离 子 迁移 率接 近 。 ， 不 需 做 电 子 导电的修 正 。 实验 温 度小于 时 ， 可用 下 式 计算 “ 。 、 。 户 △ ’ ‘ 一 △ ’ 二 。 一 尸 其 中 ， 为 电池 的电动 势 ， 犷 为实验 温 度 ， 尸为法 拉弟常 数 ， 。 ， 为 气体 常数 ， 八 ‘ 。 、 入‘ 。 · 、 。 分 别 为 、 的标准 生 成 自 由 能 ， 这 爪选用 ， 等人 亡 ’ 的 结 果 八‘ “ 、 ， 。 二 八 ” 二 一 。 士 一 士 。 应用 式 七 算 。 。 、 。 产生 的相 又 ， 误差 为 。 、 。 万 一 － 二 。 。 、 的 、 、 。 、 ， 涛 引 〔，‘八 。 一，’ 朴 ，八‘ 。 一 “ ‘ 。 。 沪 〕 ， 一 卜 〔 弓 取 ， 二 士 ， 八 。 。 士 ， 士 、 厂， 丁 士 并将 刀 、 值 以 及 、 两式 一 井代 入 式 ， 整 理 得 。 。 、 ‘ 少 。 。 一写 石 一 不‘ 一 、 实脸 温 度大 干或 等于 时 ， 可用 下 式 计算 “ 。 。 、 。 。 、 二 ’ 一 丫 ‘