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·152· 工程科学学报,第38卷,增刊1 54 54) 52 50 50 48 。-4一100%C0 粉 ◆-9-100%C0 54 54 52 52/ 50 ·5-75%C0.+25%0 48 ·-1T-75原C0.+25%(0、 54 ●一 54 52 52 0 50 ◆-6”一50%C),+50%0 ◆-11一50%C0+50%(0.。 48 48 54 54 52 52 504 50 48 ·7—25张0.+75%0, 48 ◆1225%C0.+75%0, 54 54 52 52 50 ◆-8—100%0. 。-13一100%(0 48 48 6.0 5.0 4.0 3.0 35 3.0 2.5 2.0 1.5 C质量分数% C质量分数% 图6C含量随脱碳进程的变化(a)高碳铬铁熔液:(b)中碳铬铁熔液 Fig.6 Cr content variation with decarburization:(a)HCFeCr melt:(b)MCFeCr melt 应该是随着脱碳的进行铬基本没有被氧化,但是熔体 用高比例的CO2更有利于保铬 总质量减小了.这一规律在加入75%、50%和25%的 3.5C0,对熔体脱硫的影响 CO,后都相似,不同的是,随着C0,比例的降低(0,比 工业生产要求钢液中的硫质量分数控制在 例的提高),铬发生氧化(铬含量下降)的起始碳含量 0.001%~0.050%范围内,低硫钢液是生产优质钢和 升高.这说明C0,在高碳铬铁脱碳的前期起到的保铬 高级优质钢的主要条件之一,作为炼钢添加剂的铁合 作用更加明显,而且保铬效果随C0,比例的提高而提 金是钢液中硫含量的来源之一,降低铁合金中的杂质 高。相比于高碳铬铁,中碳铬铁的脱碳保铬相对较难, 硫含量为治炼高质量优质钢起到积极作用.为此,初 如图6(b)所示.由图中可以看出,随着脱碳的进行铬 步研究了喷吹CO,对铬铁熔体脱硫的影响.采用感应 在各个气体比例下都会发生氧化,但是在相同的脱碳 炉实验,检测C02和02的气体流量均为3.0L·min1 程度下铬氧化的程度以及氧化的速度随着O,比例的 (即炉次1和炉次2)时,铬铁熔体中硫含量的变化, 提高而提高.100%C02治炼时,碳质量分数从3.30% 结果如图7所示. 降低到2.14%时,铬的氧化非常小,仅为0.27%,而当 由图7可以看出,喷吹纯0,时,在冶炼的前20 0,喷吹比例提高到50%以上时,碳质量分数从3.3% min内,熔体中的硫含量基本保持不变:20min之后,硫 降低到2.0%的过程中,铬的氧化均大于3.0%(质量 含量呈现出下降趋势,但脱硫速率较小.当C0,吹入 分数),由此可见C02对于保铬的优越性.比较图6 熔池后,脱硫的效果较为明显,尤其是前15min内,硫 (a)和(b)可见,在高碳铬铁熔体中防止铬氧化比中碳 含量随冶炼的进行呈明显下降趋势:在15~30min内, 阶段更容易.这是因为在治炼前期或高碳阶段,氧化 硫含量基本保持不变.由当前的实验结果可以初步 性气体更倾向于与熔体中的C发生反应.当氧化性气 推断C0,可能对脱硫有利.理论上可以简单分析一 体吹入熔池后,与气体接触的熔体首先发生氧化(包 下产生这种现象的原因.吹氧精炼铬铁时,体系中除 括C、Cr和Fe).C被氧化后生成CO逸出,Cr与氧化 了0,还存在Fe、Cr、S和C,脱硫反应如式(10)和 性气体反应生成Cr,0,Cr,0,在剧烈搅拌下会被熔体 (13)所示. 内的C还原.因此,铬元素在治炼前期或高碳阶段几 [S]+(02-)=(s2-)+0], (10) 乎不发生氧化或氧化很少:冶炼后期或中碳阶段,由于 熔体中C含量的减少,导致C被氧化的几率增加,但 K8-a@=Yx[%0] (11) a因ao,fsyo[%S]xo 生成的C,0,在熔体内部仅能部分被还原,因而存在 着C和Cr的同时氧化.值得一提的是,在高碳熔体脱 如爵8简 x(s-) (12) 碳时,C0,有更好的脱碳效果,而相同的脱碳程度下采 S]+Fe]=(s2-)+(fe2), (13)工程科学学报,第 38 卷,增刊 1 图 6 Cr 含量随脱碳进程的变化. ( a) 高碳铬铁熔液; ( b) 中碳铬铁熔液 Fig. 6 Cr content variation with decarburization: ( a) HCFeCr melt; ( b) MCFeCr melt 应该是随着脱碳的进行铬基本没有被氧化,但是熔体 总质量减小了. 这一规律在加入 75% 、50% 和 25% 的 CO2 后都相似,不同的是,随着 CO2 比例的降低( O2 比 例的提高) ,铬发生氧化( 铬含量下降) 的起始碳含量 升高. 这说明 CO2 在高碳铬铁脱碳的前期起到的保铬 作用更加明显,而且保铬效果随 CO2 比例的提高而提 高. 相比于高碳铬铁,中碳铬铁的脱碳保铬相对较难, 如图 6( b) 所示. 由图中可以看出,随着脱碳的进行铬 在各个气体比例下都会发生氧化,但是在相同的脱碳 程度下铬氧化的程度以及氧化的速度随着 O2 比例的 提高而提高. 100% CO2 冶炼时,碳质量分数从 3. 30% 降低到 2. 14% 时,铬的氧化非常小,仅为 0. 27% ,而当 O2 喷吹比例提高到 50% 以上时,碳质量分数从 3. 3% 降低到 2. 0% 的过程中,铬的氧化均大于 3. 0% ( 质量 分数) ,由此可见 CO2 对于保铬的优越性. 比较图 6 ( a) 和( b) 可见,在高碳铬铁熔体中防止铬氧化比中碳 阶段更容易. 这是因为在冶炼前期或高碳阶段,氧化 性气体更倾向于与熔体中的 C 发生反应. 当氧化性气 体吹入熔池后,与气体接触的熔体首先发生氧化( 包 括 C、Cr 和 Fe) . C 被氧化后生成 CO 逸出,Cr 与氧化 性气体反应生成 Cr2O3,Cr2O3在剧烈搅拌下会被熔体 内的 C 还原. 因此,铬元素在冶炼前期或高碳阶段几 乎不发生氧化或氧化很少; 冶炼后期或中碳阶段,由于 熔体中 C 含量的减少,导致 Cr 被氧化的几率增加,但 生成的 Cr2O3在熔体内部仅能部分被还原,因而存在 着 C 和 Cr 的同时氧化. 值得一提的是,在高碳熔体脱 碳时,CO2 有更好的脱碳效果,而相同的脱碳程度下采 用高比例的 CO2 更有利于保铬. 3. 5 CO2 对熔体脱硫的影响 工业 生 产 要 求 钢 液 中 的 硫 质 量 分 数 控 制 在 0. 001% ~ 0. 050% 范围内,低硫钢液是生产优质钢和 高级优质钢的主要条件之一. 作为炼钢添加剂的铁合 金是钢液中硫含量的来源之一,降低铁合金中的杂质 硫含量为冶炼高质量优质钢起到积极作用. 为此,初 步研究了喷吹 CO2 对铬铁熔体脱硫的影响. 采用感应 炉实验,检测 CO2 和 O2 的气体流量均为 3. 0 L·min - 1 ( 即炉次 1# 和炉次 2# ) 时,铬铁熔体中硫含量的变化, 结果如图 7 所示. 由图 7 可以看出,喷吹纯 O2 时,在冶炼的前 20 min 内,熔体中的硫含量基本保持不变; 20 min 之后,硫 含量呈现出下降趋势,但脱硫速率较小. 当 CO2 吹入 熔池后,脱硫的效果较为明显,尤其是前 15 min 内,硫 含量随冶炼的进行呈明显下降趋势; 在 15 ~ 30 min 内, 硫含量基本保持不变. 由当前的实验结果可以初步 推断 CO2 可能对脱硫有利. 理论上可以简单分析一 下产生这种现象的原因. 吹氧精炼铬铁时,体系中除 了 O,还 存 在 Fe、Cr、S 和 C,脱 硫 反 应 如 式( 10 ) 和 ( 13) 所示. [S]+ ( O2 - ) = ( S2 - ) +[O], ( 10) K ( 1) = a( S2 - ) a[O] a[S]a( O2 - ) = γ( S2 - ) fO x( S2 - )[% O] fSγ( O2 - )[% S]x( O2 - ) , ( 11) LS( 1) = x( S2 - ) [% S]= K ( 1) fSγ( O2 - ) x( O2 - ) γ( S2 - ) fO[% O], ( 12) [S]+[Fe]= ( S2 - ) + ( Fe2 + ) , ( 13) · 251 ·
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