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。(2)△Hm0随温度而变化: 当反应体系的温度变化范围很大,反应的△C0时,反应的焓变 不再为常数,是温度的函数.此时应先由基尔霍夫定律求出焓 变对温度的关系式,然后将其代入(2)式或(3)式中求算 一般物质的热容表达式为: Cp.m-a+bT+cT2 由基尔霍夫定律,可得反应焓变的数学表达式: △Hm0=△H+△aT+1/2△bT2+1/3△cT3 (4) 。 式中:△H时积分常数 ·将(4)式代入平衡常数的不定积分式中积分,可得: JdInK=△Hm/RT2dT =(△HRT2+△a/RT+△b/2R+△cT3R)dT lnK0=-△H/RT+△a/RlnT+△b/2RT+△cT26R+I(5) (⑤)式中△H,均为积分常数.• (2) rHm 0随温度而变化: • 当反应体系的温度变化范围很大,反应的rCp≠0时, 反应的焓变 不再为常数, 是温度的函数. 此时应先由基尔霍夫定律求出焓 变对温度的关系式,然后将其代入(2)式或(3)式中求算. • 一般物质的热容表达式为: • Cp,m=a+bT+cT2 • 由基尔霍夫定律,可得反应焓变的数学表达式: • rHm 0=H0+aT+1/2bT2+1/3cT3 (4) • 式中: H0时积分常数. • 将(4)式代入平衡常数的不定积分式中积分,可得: • ∫dlnK0=∫rHm 0 /RT2dT • =∫(H0 /RT2+a/RT+b/2R+cT/3R)dT • lnK0=-H0 /RT+a/R·lnT+b/2RT+cT2 /6R+I (5) • (5)式中H0 ,I均为积分常数
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