有机化学课程教案 授课题目(教学章节或主题):第十三章.羧酸衍生|授课类型|理论课 授课时间第4周第5558节 教学目标或要求:了解羧酸衍生物的分类,命名和光谱性质。了解酰卤和酸酐的化学 反应性质及其乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。重点掌握羧酸衍生 物的化学反应性质及其有关有机合成制备方法 教学内容(包括基本内容、重点、难点) 酸酸衍生物 本章的重点是羧酸衍生物中羰基上的亲核取代反应和亲核取代反应历程(特别是酯的水解反应 历程)、羧酸衍生物在有机合成中的应用和几个重要的有机人名反应等。难点是对不同结构的羧酸 衍生物中羰基上的亲核取代反应历程的理解。 1.结构与反应活性 羧酸衍生物中除了腈以外,都含有酰基。由于羰基的存在,就决定了这些化合物的特征活性, 这是了解羧酸衍生物化学性质的关键。羧酸衍生物羰基碳原子直接相连的原子(O,N,Cl)上都有孤 电子对,它与羰基上的π电子共轭,它们的结构式最好用共振式表示。对于酰氯,氯具有较强的吸 电子诱导效应和较弱的供电子的共轭效应,使羰基的正电性增强,有利于亲核试剂的进攻,同时, Cl碱性较弱,即稳定性较高,易于离去,因此酰氯表现出很大的反应活性。相反,对酰胺来说, 氨基的吸电子诱导效应较弱,而供电子的共轭效应很强,不有利于亲核试剂的进攻,同时,NH2 碱性较强,即稳定性较差,难于离去,因此酰胺表现出较小的反应活性。不难得出,羧酸衍生物的 亲核取代(加成-消去)反应活性次序为 RCOCI>(RCO)20>RCO2R>RCONH2 1.羰基上的亲核取代(加成一消去)反应历程 羧酸衍生物的亲核取代(加成消去)反应一般分为两步,首先是亲核试剂进攻羰基碳原子,发生亲 核加成反应,形成一个带负电荷的四面体中间体。然后中间体消去一个负离子,恢复碳氧双键形成 另一个羧酸衍生物有机化学 课程教案 授课题目（教学章节或主题）：第十三章．羧酸衍生 物 授课类型 理论课 授课时间 第 4 周第 55-58 节 教学目标或要求：了解羧酸衍生物的分类，命名和光谱性质。了解酰卤和酸酐的化学 反应性质及其乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。重点掌握羧酸衍生 物的化学反应性质及其有关有机合成制备方法。 教学内容（包括基本内容、重点、难点）： 酸酸衍生物 本章的重点是羧酸衍生物中羰基上的亲核取代反应和亲核取代反应历程（特别是酯的水解反应 历程）、羧酸衍生物在有机合成中的应用和几个重要的有机人名反应等。难点是对不同结构的羧酸 衍生物中羰基上的亲核取代反应历程的理解。 1． 结构与反应活性 羧酸衍生物中除了腈以外，都含有酰基。由于羰基的存在，就决定了这些化合物的特征活性， 这是了解羧酸衍生物化学性质的关键。羧酸衍生物羰基碳原子直接相连的原子（O,N,Cl）上都有孤 电子对，它与羰基上的π电子共轭，它们的结构式最好用共振式表示。对于酰氯，氯具有较强的吸 电子诱导效应和较弱的供电子的共轭效应，使羰基的正电性增强，有利于亲核试剂的进攻，同时， Cl-碱性较弱，即稳定性较高，易于离去，因此酰氯表现出很大的反应活性。相反，对酰胺来说， 氨基的吸电子诱导效应较弱，而供电子的共轭效应很强，不有利于亲核试剂的进攻，同时，NH2 - 碱性较强，即稳定性较差，难于离去，因此酰胺表现出较小的反应活性。不难得出，羧酸衍生物的 亲核取代（加成-消去）反应活性次序为： RCOCl > (RCO)2O > RCO2R′> RCONH2 1. 羰基上的亲核取代（加成—消去）反应历程 羧酸衍生物的亲核取代(加成-消去)反应一般分为两步，首先是亲核试剂进攻羰基碳原子,发生亲 核加成反应，形成一个带负电荷的四面体中间体。然后,中间体消去一个负离子,恢复碳-氧双键,形成 另一个羧酸衍生物