卢燕平等：锌镍合金镀层的铬酸盐钝化 ·31· 另一万面，在铬酸盐钝化膜中含有可溶性六价铬，它可以使膜的不连续或划伤部位在 潮湿的大气中，重新生成铬酸盐膜，镀层因而免受腐蚀。同时，膜中的TOSO,会发生水解， 生成的胶态HTO,也能吸附于裸露镀层部位或膜孔里，从而增强了钝化膜的缓蚀作用。 为了验证铬酸盐钝化膜是否对镀层 0.70 具有钝化的性质，进一步测量了镀层钝化 5%Na(1 前后在室温、5%NaCl水溶液中的极化曲 0.75 钝化 线，如图3所示。 巴 0.80 从图3中镀层的极化行为来看，铬酸 >0.85 盐钝化膜对镀层的阴极行为并无明显影 一未钝化 10.90F 响，因此，镀层腐蚀电流的降低主要是阳 0.95 极极化，即阳极反应受到阻滞。对照图1 1.00L 中钝化后镀层电位在稳定区间出现的多 -6.0-55-5.0-4.5-4.0-3.5-3.0 次跃变可以认为，此时膜孔被腐蚀产物堵 log 1.A/cm2 塞或膜损坏部位被修补是重要原因，并不 是由于膜的钝化性质。对于铬酸盐钝化膜 图3锌镍合金镀层的极化曲线 在组成与结构上将发生多大程度的变化， Fig.3 Polarization curves for 有待进一步研究。 Zn-Ni alloy plating 3结 论 (1)本文推荐的铬酸盐钝化工艺可直接对锌镍(12%~13%Ni)合金镀层进行化学钝 化，其耐蚀性比未钝化的提高5倍。 (2)锌镍合金镀层经铬酸盐钝化处理，其耐蚀性之所以高，是因为钝化膜的屏蔽效应 和缓蚀作用。 (3)从腐蚀电化学的观点来看，钝化膜对锌镍合金镀层的防护，并不是由于膜的钝化 性质，而是依靠腐蚀过程中阳极反应受到阻滞的作用。 致谢：本文工作得到上海家钢总厂ˉ钢铁研究所钢板室的支持和合作，持此表示感谢。 参考文献 1 Sizelve RR.Plating Surface Finishing,1991,(3):26 2 Loar Gary.Plating and Surface Finishing.1991,(3):74 3张东等.宝钢技术，1992，(5)：44 4GB6458一86，金属覆盖层中性盐雾试验.北京：中国标准出版社，1989 5刘伯生等.防腐包装，1987，(5)：25卢燕平等 : 锌镍合金镀层 的铬酸盐钝 化 另一万面 , 在铬 酸盐钝化膜中含有 可溶 性六 价铬 , 它 可 以 使膜的 不连续 或划伤 部位 在 潮 湿的大 气 中 , 重 新 生成铬 酸盐膜 , 镀层 因而免 受腐蚀 。 同时 , 膜 中的 iT 0 S O 。 会发 生水解 , 生成 的胶 态 H Z IT O 3 也 能 吸附于 裸露 镀层 部位 或膜 孔里 , 从 而增 强 了钝化 膜 的缓蚀 作用 。 为 了验证铬 酸 盐钝 化 膜 是 否 对 镀 层 八亡éU1 O - 门今ù、 ù O , 犷, 苦口价Q0OQ7 J ǔUOC甘nU自n 八U I ǎ囚口s)山Al 具有钝 化 的性质 , 进 一步 测量 了镀 层钝 化 前后 在室 温 、 5 % N a CI 水 溶液 中 的极化 曲 线 , 如 图 3 所示 。 从图 3 中镀层 的极 化行 为来 看 , 铬 酸 盐钝 化 膜对 镀 层 的 阴极 行 为并 无 明显 影 响 , 因此 , 镀层腐蚀电流 的 降低主 要是 阳 极极 化 , 即 阳极反 应 受到 阻滞 。 对 照图 1 中钝 化 后镀层 电位 在 稳定 区 间 出现 的 多 次 跃变可 以 认为 , 此 时膜孔被腐蚀 产物 堵 塞或膜 损坏 部位 被修 补是 重要 原 因 , 并 不 是 由于膜 的钝化性质 。 对 于铬 酸盐钝 化 膜 在组成 与结构上 将发 生 多大程 度 的变 化 , 有待进 一 步研 究 。 一 6 0 一 5 5 一 5 _ O 一 4 . 5 一 4 . 0 一 3 . 5 一 3 . 0 A 了。 n Z 图 3 F ig 锌镍 合金镀 层的极化曲线 3 P o l a r i z a t i o n e u r v e s f o r Z n 一 N 1 a l l o y P l a t i n g 3 结 论 ( 1) 本文 推荐的铬 酸盐钝化 工艺 可直接 对锌 镍 ( 12 % 一 13 % iN ) 合 金镀层进行 化 学钝 化 , 其耐 蚀性 比未钝 化 的提高 5 倍 。 ( 2) 锌镍合金镀 层 经铬 酸盐钝 化 处理 , 其耐 蚀性之所 以 高 , 是 因 为钝化 膜 的屏蔽 效应 和缓 蚀作用 。 ( 3) 从腐 蚀 电化学 的观 点来 看 , 钝 化 膜对锌 镍 合金镀 层 的 防护 , 并 不是 由于 膜的钝 化 性质 , 而是 依 靠腐蚀 过程 中阳 极 反应 受到阻 滞 的作 用 。 致谢 : 本文 工 作得 到 上 海 宝 钢总 厂 钢铁 研 究 所钢板 室 的支待 和 合 作 , 特此 表示 感谢 。 参考文献 S i z e l v e R R . P l a t i n g S u r f a e e F i n i s h i n g , 1 9 9 1 , ( 3 ) : 2 6 L o a r G a r y · P l a t i n g a n d S u r f a e e F i n i s h i n g , 1 9 9 1 , ( 3 ) : 7 4 张东等 . 宝钢 技术 , 1 9 9 2 , ( 5) : 4 G B 6 4 5 8 一 8 6 , 金属覆 盖层 中性 盐雾 试验 . 北 京 : 中 国标准 出版 社 , 1 9 8 9 刘伯生等 . 防腐包 装 , 1 9 8 7 , (5 ) : 25