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徐州工程学院试卷 4Cu2的d轨道上有9个电子,其d电子分布有两种简并态,即 a(a2),2,),(d b(a2y,(2,),()(2分) a状态中,z轴少一个电子,则z轴方向上2个配体所受吸引较大,xy平面上4个 配体所受吸引较小,故整个络离子被压扁;反之,b状态中,z轴方向上2个配体 所受吸引较小,y平面上4个配体所受吸引较大,故整个络离子被拉伸。(2分) 由于中心离子的d电子云的不对称分布,使原本简并的轨道进一步发生能级分裂, 这一现象称为姜一泰勒效应。受姜一泰勒效应而引起的d轨道能级更接近于平面正 方形场,因此二价铜Cu2+常常近似呈正方形四配位结构。(2分) 5核磁共振基本原理为:射频振荡器发岀一定频率电磁波作用于样品,样品盛于玻璃 管中,置于均匀磁场中并转动(可使样品感受的磁场更均匀),扫描发生器变化扫描 线圈的电流,使磁场在能产生核磁共振讯号的磁场附近一个较小的范围内变化,当 磁场变到使核磁能级差正好和入射电磁波频率相当时,便产生核磁共振吸收讯号 由射频接收器检测电磁波吸收的情况,经放大记录下来,便得到核磁共振谱。(4分) 质子谱研究的最多:在所有原子核中,H的磁矩最大,给出的核磁共振讯号最强, 而且lH又是有机物最主要成分之一,C和16O正巧没有核磁矩,不干扰质子吸收 讯号。(2分) 四、计算题(共3小题,每题10分,共计30分) 1 C 2p- Z=6 a=0.3(1分)E1=-R-o=-13,51-449e(1分) =2×0.85+3×0.35=275(1分) E (Z-0u) =-136×3252 359e(1分) 2p=2×0.85+3×0.35=275(1分)E2p=-359(1分) E=2E1+2E2+2E2n=-10274e(4分) 2由1=82B=2均H,(2分) h 知g=1n2=602×005×426X10H=507(2分) 5.0508 《结构化学》试卷 第 共3页徐州工程学院试卷 《结构化学》试卷 第 2 页 共 3 页 4 Cu2+的 d 轨道上有 9 个电子,其 d 电子分布有两种简并态,即 a 6 2 ( ) g t ,( ) 2 2 2 x y d − , 1 ( 2 ) z d b 6 2 ( ) g t ,( ) 1 2 2 x y d − , 2 ( 2 ) z d (2 分) a 状态中,z 轴少一个电子,则 z 轴方向上 2 个配体所受吸引较大,xy 平面上 4 个 配体所受吸引较小,故整个络离子被压扁 ;反之,b 状态中, z 轴方向上 2 个配体 所受吸引较小,xy 平面上 4 个配体所受吸引较大,故整个络离子被拉伸。(2 分) 由于中心离子的 d 电子云的不对称分布,使原本简并的轨道进一步发生能级分裂, 这一现象称为姜—泰勒效应。受姜—泰勒效应而引起的 d 轨道能级更接近于平面正 方形场,因此二价铜 Cu2+常常近似呈正方形四配位结构。(2 分) 5 核磁共振基本原理为:射频振荡器发出一定频率电磁波作用于样品,样品盛于玻璃 管中,置于均匀磁场中并转动(可使样品感受的磁场更均匀),扫描发生器变化扫描 线圈的电流,使磁场在能产生核磁共振讯号的磁场附近一个较小的范围内变化,当 磁场变到使核磁能级差正好和入射电磁波频率相当时,便产生核磁共振吸收讯号。 由射频接收器检测电磁波吸收的情况,经放大记录下来,便得到核磁共振谱。(4 分) 质子谱研究的最多:在所有原子核中,1H 的磁矩最大,给出的核磁共振讯号最强, 而且 1H 又是有机物最主要成分之一,12C 和 16O 正巧没有核磁矩,不干扰质子吸收 讯号。(2 分) 四、计算题(共 3 小题,每题 10 分,共计 30 分) 1 C 1s22s22p2 Z=6  1s = 0.3 (1 分) ( ) eV n Z E R s s 441.9 1 5.7 13.6 2 2 2 1 1 = −  = − − = −  (1 分)  2s = 20.85 + 30.35 = 2.75 (1 分) ( ) eV n Z E R s s 35.9 4 3.25 13.6 2 2 2 1 2 = −  = − − = −  (1 分)  2 p = 2 0.85 + 3 0.35 = 2.75 (1 分) E2 p = −35.9eV (1 分) E = 2E1s + 2E2s + 2E2 p = −1027.4eV (4 分) 2 由 H h gN N B N      2 0 0 = = ,(2 分) 知 5.077 5.0508 10 6.02 10 42.6 10 27 1 34 6 1 0 =        = = − − − − J T J s Hz T B h g N N   (2 分)
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