第四章作业及解答 2、何谓Mn型配合物的逐级稳定常数,累积稳定常数和总稳定常数?它们之间关系如 何 答:Mn型配合物是逐步形成的,每一步都有配位平衡和相应的平衡常数,这类常数称为 逐级稳定常数。若将逐级稳定常数依次相乘,就可得到各级的累积稳定常数。最后一级累积 稳定常数为各级配合物的总稳定常数。 8、金属指示剂应具备哪些条件?什么是金属指示剂的封闭和僵化,如何消除? 答:金属指示剂应具备下列条件: 在滴定的p范围内,指示剂本身的颜色和M-In配合物的颜色应有明显不同。 显色反应迅速灵敏,有良好的变色可逆性 M-In要有适当的稳定性。M-In应易溶于水 用纯CaC3标定EDTA,称取0.3590gCaC3,溶于酸后用容量瓶配制成2500mL溶液。 吸取2500m在p>12.5时用待标定的EDTA溶液滴定,用去22.85m ①计算EDTA溶液的浓度; ②计算对Ca0和Fe2O的滴定度。 AR: ImolCaC03-ImolEDTA 500 EDT CaCO3×2500= EDTA VEDT×10-3 m caco,×25.00 EDTA McC,×250.0×Vm×10-3 0.3590×2500 10009×250×2285×10~=1.570×10-molL EDT Cao×10-3 001570×56.08×103=8805×10-g·mL- To.m=2CmM×103 ×001570×15969×103=1254×10g·mL 在p值较高时,Ka-仍有很高的数值,但实际上并不能在p>25以上滴定Fe”+ 为什么?第四章作业及解答 2、何谓 MLn 型配合物的逐级稳定常数，累积稳定常数和总稳定常数？它们之间关系如 何？ 答：MLn 型配合物是逐步形成的，每一步都有配位平衡和相应的平衡常数，这类常数称为 逐级稳定常数。若将逐级稳定常数依次相乘，就可得到各级的累积稳定常数。最后一级累积 稳定常数为各级配合物的总稳定常数。 8、金属指示剂应具备哪些条件？什么是金属指示剂的封闭和僵化，如何消除？ 答：金属指示剂应具备下列条件： 在滴定的 pH 范围内，指示剂本身的颜色和 M－In 配合物的颜色应有明显不同。 显色反应迅速灵敏，有良好的变色可逆性 M－In 要有适当的稳定性。M－In 应易溶于水。 12、用纯 CaCO3标定 EDTA，称取 0.3590gCaCO3，溶于酸后用容量瓶配制成 250.0mL 溶液。 吸取 25.00mL 在 pH﹥12.5 时用待标定的 EDTA 溶液滴定，用去 22.85mL。 ○1 计算 EDTA 溶液的浓度； ○2 计算对 CaO 和 Fe2O3的滴定度。 解：1molCaCO3－1molEDTA nCaCO3 = nEDTA，即： 3 EDTA EDTA CaCO3 CaCO3 C V 10 M 250.0 m 25.00 − = × × × 2 1 3 3 CaCO EDTA CaCO EDTA 1.570 10 mol L 100.09 250.0 22.85 10 0.3590 25.00 M 250.0 V 10 m 25.00 C 3 3 − − − − = × ⋅ × × × × = × × × × = -3 4 1 -3 CaO/EDTA EDTA CaO = 0.01570×56.08×10 = 8.805×10 g • mL T = C M ×10 － － 3 3 1 3 Fe O /EDTA EDTA Fe O × 0.01570×159.69×10 =1.254×10 g • mL 2 1 = C M ×10 2 1 T = 2 3 2 3 － － － 13、在 pH 值较高时，KFeY－仍有很高的数值，但实际上并不能在 pH﹥2.5 以上滴定 Fe3＋， 为什么？