糖和苷 味觉 ①单糖~低聚糖一一甜味。 ②多糖——无甜味(随着糖的聚合度增高,则甜味减小) ③苷类——苦(人参皂苷)、甜(甜菊苷)等 白旋光性及其在构型测定中的应用 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定(即α、β苷键)。 多数苷类呈左旋 利用旋光性→测定苷键构型方法 Kwn法:将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋 光度进行比较,数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 例:有一苷[Mb=-273.03(G代表苷),知是豆甾醇的葡萄糖苷,苷元豆 甾醇[M=210.04(A代表苷元),求苷的构型? (已知:葡萄糖甲苷α=+308.6β=66.4) 解:[M]PM]=△[M]=-27303(-21004)=6299 与题给出的β型-664接近,故该苷构型为β型。 五、糖的化学性质 糖的化学性质在普通有机化学中已有所涉及,下面介绍的主要是一些与糖 的分离和结构测定密切相关的化学反应。 ()氧化反应 单糖的分子有醛(酮)、伯醇、仲醇和邻二醇等结构,氧化条件不同其产 物也不同,如: COOH) CHO COOH Br2/H2O HOH CHOH CooH 2o 伯醇R♀OH 醛 羧酸 HO 仲醇 第10页共31页糖和苷 第 10 页 共31页 ㈡味觉 ①单糖~低聚糖——甜味。 ②多糖——无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小）。 ③苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等。 ㈢旋光性及其在构型测定中的应用 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定（即α、β苷键）。 多数苷类呈左旋。 利用旋光性 → 测定苷键构型方法 Klyne 法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋 光度进行比较，数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 例：有一苷 =-273.03（G 代表苷），知是豆甾醇的葡萄糖苷，苷元豆 甾醇[M]A=-210.04（A 代表苷元），求苷的构型？ （已知：葡萄糖甲苷α=+308.6 β=-66.4） 解：[M]G-[M]A=△[M]=-273.03-(-210.04)=-62.99° 与题给出的β型-66.4 接近，故该苷构型为β型。 五、糖的化学性质 糖的化学性质在普通有机化学中已有所涉及，下面介绍的主要是一些与糖 的分离和结构测定密切相关的化学反应。 ㈠氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产 物也不同，如： G M D [ ] CH2OH CHO CH2OH COOH COOH COOH Br2 / H2O 稀 HNO3 R C OH H H R C OH H OH R C O H R C O OH R' C H R OH R' C OH R OH R C O R' [O] - H2O [O] [O] - H2O 伯醇 醛 羧酸 仲醇 酮