通常规定放热反应△H<0,吸热反应H>0。从Q,=△H,可由热力学第一定 律AU=Q。-pAV得到 △H-AU-pAV (1-9) 由此可知，定压下△H-△U,就是体系经由定压过程发生变化时所做的体 积功。对始态和终态都是液体或固体的变化来说，统计体积变化△V不大，可以 忽略不计。这样得到 H≈△U (1-10) 对于有气体参加的反应，如 2H2(g)+O2(g）)=2H,0 假定反应物和生成物都具有理想气体的性质，则 pAV p(V:-V)=(n-m )RT =AnRT 反应前后，气体的物质的量改变为△，它等于气体生成物的物质的量总和减去 气体反应物的物质的量总和。在上述反应中，△n=2-0+2)=-1,当T=298.15K 时， pAU=△nRT=-1×8.314x10-3×298.15=-2.479kJm01 由此可见，即使在有气体参加的反应中，pAV与△H相比也只是一个较小的值。 因此，在一般情况下，可认为 △H≈△U 2热化学方程式 表示化学反应及其热效应关系的化学方程式，叫做热化学方程式。如： 2H2(g)+O2(g)=2H,0g) △H°(298.15K)=-483.64kJ.mo日 该式表明，温度为298.15K,诸气体压力均为标准压力p9100Pa)时，在定压 条件下（大多数反应都是在定压条件下进行的），水泵2molH2(g)和1mo1O2(g),生 成2molH0(g)所放出的热量为483.64kJ。 因为反应热效应与许多因素有关，正确地写出热化学方程必须注意以下几 点： 8 通常规定放热反应 H  0 ，吸热反应 H  0 。从 Qp = H ，可由热力学第一定 律 U = Qp − pV 得到 H − U = pV （1—9） 由此可知，定压下 H − U ，就是体系经由定压过程发生变化时所做的体 积功。对始态和终态都是液体或固体的变化来说，统计体积变化 V 不大，可以 忽略不计。这样得到 H  U （1—10） 对于有气体参加的反应，如 2H2 (g) +O2 (g) = 2H2O 假定反应物和生成物都具有理想气体的性质，则 pV = p(V2 −V1 ) = (n2 − n1 )RT = nRT 反应前后，气体的物质的量改变为 n ，它等于气体生成物的物质的量总和减去 气体反应物的物质的量总和。在上述反应中， n = 2 − (1+ 2) = −1 ，当 T = 298.15K 时， 3 1 1 8.314 10 298.15 2.479 − − pU = nRT = −    = − k J mol 由此可见，即使在有气体参加的反应中， pV与H 相比也只是一个较小的值。 因此，在一般情况下，可认为 H  U 2.热化学方程式 表示化学反应及其热效应关系的化学方程式，叫做热化学方程式。如： 2 ( ) ( ) 2 ( ) H2 g +O2 g = H2O g 1 (298.15 ) 483.64  − H K = − kJ mol 该式表明，温度为 298.15K，诸气体压力均为标准压力 ((100kPa)时，在定压 条件下(大多数反应都是在定压条件下进行的)，水泵 2molH2(g)和 1molO2(g)，生 成 2molH2O(g)所放出的热量为 483.64kJ。 因为反应热效应与许多因素有关，正确地写出热化学方程必须注意以下几 点： p