r 2Sn0+02(g)=2Sn0z(a) △G°=-589001+211.18T (505.06~683K) 2Sn0+02(g)=2Sn02(B) △G°=-580609+198.84T (683~813K) 2Sn0+02(g)=2Sn02(y AG°=-572971+189.48T (8131000K) 由反应(21)与SnO生成反应△G~T关系式，给出反应的ln(Po2/Pa)~T关系图，如图 2中间两条曲线。由图2看出，h室温1000K范围内Sn氧化生成SnO2,不易生成SnO。 1,2Pb的氧化腐蚀产物 由基本反应的△G°~T关系式，组成反应(22)的△G°~T关系式如下： 6Pb0(R)+0,(g)=2Pb30:△G°=-1184.55+162.81T(298~c00.58K) 6Pb0()+0:(g)=2Pb304△G°=-99433+132.45T(600.53~762.00K) 6Pb0()+02(g)=2Pb0:4△G°=-120480+159.84T (762.00~1000K) 同样，组成反应(23)的AG°一T如下： Pb30,+02(g=3P6024G°=-104982+202.20T (298600.58K) Pba04+02g)=3Pb02 △G°=-104697+201.72T (600.581000K) 由反应(22)、(23)及基本反应，计算出反应的1n(Po2Pa)~T大系。由图2香出，当 气相氧分压为标谁大气压时，在246C以下时，Pb氧化层由外向内依次为FbO2→Pb,O4 →PbO→Pb。在26~455°C之间应为PbO→Pb0-→Pb,在455C以上仅有Pb0→Pb 存在。 如果考虑平衡气相分压P。,低于标准大气压上述平衡温度要下降。 1.3Pb-Sn合金的氯化腐蚀产物 参看图2，再根据△G°~T图巾下面反应线代表的元素可以还原上面反应线代表的氧 化物的原则。假如Pb-Sn合金表面开始氧化时，合金表面生成有SnO2和PbO(或其它形 式的Pb氧化物)，只要新生成的混合氧化层与之接触的合金中有Sn存在，则Sn就会还 原PbO为Pb而自身氧化为SnO2,并将Pb推向氧化层的内层。此现象（表面氧化层中含 有大量S,O,而含Pb量极少)在以往的报导中见过多次r8,7),这就是造成易氧化元素 在表面层富集结果的热力学原因【8。 由基本反应组成反应(24)，如果以纯Pb和纯Sn为标准状态，则得出下面反应的热力 学关系式： 2PbO+〔Sn)=2rPb)+SnO。 AG°=-143157+2.95T (J) AG=AG+RT In 9(Es a〔8nJ 由此关系式，很易算出Pb-Sn合金中Pb和Sn,同时氧化为PbO和SnO,所需的活度比。 温度，K 300 400 500 600 a ipb) atsa 2.43×10221.86×1092.52×1071.43×108 169， 二 。 △口 。 一 〔 ‘ 二 ， 八 二 一 ‘ 二 ， 二 一 了 一 由反应 与 生 成反 应 么‘ “ 一 关 系式 ， 给 出反应 的 。 了 。 一 关 系图 ， 如 图 么 中间两 条 曲线 。 由图 看 出 ， 由室 温 范围 内 氧 化 生 成 ， 不易生 成 。 的氧化 腐蚀产 物 由基本反应 的 ‘ 。 犷 关 系式 ， 组 成 反 应 的 八召 。 一 犷 关系式 如下 、 八 二 一 飞 一 。 、 八 二 一 一 ， 二 么 。 一 了 一 同样 ， 组成反 应 的 八 。 一 如下 。 ， 。 “ 一 一 。 口 二 一 尹 一 由反应 、 及基本反应 ， 计 算 出反 应的 州 。 。 少 关 系 。 由 图 看 出 ， 当 气相氧分 压 为标淮 大 气 压时 在 透 “ 以下时 ， 氧 化 层 由外 向 内依 次 为 。 一 、 。 在 一 “ 之 间应 为 一 ， 在 “ 以 上 仅 有 卜 存 在 。 如 果 考虑平 衡气相 分 压 尸。 。 低于 标准大 气压 上述 平衡温 度要下 降 。 一 合 金 的氧化 腐蚀产 物 参 看 图 ， 再 根据 么口 。 一 图中下面 反 应 线代 表 的元 素可 以还原 上面 反应 线 代 表 的 氧 化物 的原 则 。 假 如 一 合 金表 面 开始氧化时 ， 合金表面生 成有 和 或 其它 形 式 的 氧 化物 ， 只 要新生 成的混合氧 化 层 与之接触 的 合金 中 有 存 在 ， 则 就 会 还 原 为 而 自身氧 化 为 ，， 并将 推 向氧 化 层 的 内层 。 此现象 表面氧化 层 中含 有大 量 ， ， 而 含 量极 少 在 以 往的报 导中见过 多 次 〔 ’ ， 这就是 造 成 易氧化 元 素 在表 面 层 富集 结果 的热 力学原 因 工“ 〕 。 由基本 反 应组 成 反 应 ， 如 果以纯 和纯 为标准 状 态 ， 则得 出下 面 反应 的热 力 学关 系式 〔 。 〕 〔 〕 八 二 一 △ 二 △ “ 。 二 〔 刀 〕 由此 关系式 ， 很易算出 一 合金 中 和 ， 同 时 氧 化为 和 所 需 的活度比 。 温 度 ， 〔 〕 仁 飞 只 夕 。 义 。 飞