多，因此，应该是有利的过程。 从分析结果来看，不论是经过扭船式过渡态，还是经过船式过渡态，所得产物的立体结构 是一致的，虽然从实验上较难证明，但从能量上看，经过扭船式过渡态应该比经过船式过渡态 更有利，因此，【3,3]·迁移反应的次要产物的生成应该是经过扭船式过渡态实现的。相信通 过以上分析，可以进一步加深对含有手性碳原子的[3,3]口迁移反应的立体化学过程的理解。 参考文献 B.March Advanced Chem istry:Reactins,Mechanims and Ne York John WileySons 2001 2邢其毅，周政，徐瑞秋，等.基础有机化学.第2版北京：高等教育出版社，1994 3胡宏纹有机化学.第2版.北京：高等教有出版社，1990 4张黯.有机化学教程.北京：高等教育出版社，1990 5梁世蔓，成本诚.高等有机化学.北京：高等教育出版社，1993 6那其毂基础有机化学示范教学，北京：北京大学出版社，198： 7 DocringW vE.Roth W R.162.18:67 8许家喜.大学化学，199813：16 9 Wade L G Jr Organic Chem istry 2nd ed New Jersev:Prentice-Hall,1991 止接第17页) 参考文献 1宗汉兴，命庆森，钱文汉大学化学，1994,9(2：9 2高盘良，常文保，段连运.大学化学，1999,14(2)：21 3王伯康，王志林，孙尔康.大学化学，2001,16(2)：25 4吴性良陆靖.实验技术与管理，2001,18(2)：108 5浙江大学，南京大学，北京大学，等.综合化学实验.北京：高等教育出版社，2001 6施开良，姚天杨，俞厌森.大学化学，2002.17(6)：8 7黄乐览施开良童叶翻.大学化学，2003.18(4)：14 8施开良，姚天杨，俞庆森.中国高等教育，2003.17：27 9施开良姚天杨，俞庆森.实验室研究与探索，2004,23(3)：1 10施开良，陈令梅，姚天扬，等.大学化学，204,19(3)：16 11杜志强.综合化学实验.北京：科学出版社，2005 止接第27页) 参考文献 1戴维·P·休梅克，约琶夫·W·尼布勒，卡尔·W·加兰等，物理化学实验第4版俞鼎琼廖代伟译北京：化学工业 出版社，1990 2干原秀昭物理化学实验沈鹤柏，郎佩珍，李水孚，等译北京：高等教育出版社，198， 3 Sabberg H W.Morew JCohen SR.eal Physical Chem istry Laborry-Principles and Experments London:Maaillan Pub- lishing Co Inc,1978 44 多 ,因此 ,应该是有利的过程。 从分析结果来看 ,不论是经过扭船式过渡态 ,还是经过船式过渡态 ,所得产物的立体结构 是一致的 ,虽然从实验上较难证明 ,但从能量上看 ,经过扭船式过渡态应该比经过船式过渡态 更有利 ,因此 , [ 3, 3 ]σ迁移反应的次要产物的生成应该是经过扭船式过渡态实现的。相信通 过以上分析 ,可以进一步加深对含有手性碳原子的 [ 3, 3 ]σ迁移反应的立体化学过程的理解。 参 考 文 献 1 Smith M B,March J. Advanced O rganic Chemistry: Reactions,Mechanisms and Structures. 5 th ed. New York: John W iley & Sons. 2001 2 邢其毅 ,周政 ,徐瑞秋 ,等. 基础有机化学. 第 2版. 北京 :高等教育出版社 , 1994 3 胡宏纹. 有机化学. 第 2版. 北京 :高等教育出版社 , 1990 4 张黯. 有机化学教程. 北京 :高等教育出版社 , 1990 5 梁世懿 ,成本诚. 高等有机化学. 北京 :高等教育出版社 , 1993 6 邢其毅. 基础有机化学示范教学. 北京 :北京大学出版社 , 1983 7 DoeringW v E, Roth W R. Tetrahedron, 1962, 18: 67 8 许家喜. 大学化学 , 1998. 13: 16 9 Wade L G Jr. O rganic Chemistry. 2nd ed. New Jersey: Prentice2Hall, 1991 (上接第 17页 ) 参 考 文 献 1 宗汉兴 ,俞庆森 ,钱文汉. 大学化学 , 1994, 9 (2) : 9 2 高盘良 ,常文保 ,段连运. 大学化学 , 1999, 14 (2) : 21 3 王伯康 ,王志林 ,孙尔康. 大学化学 , 2001, 16 (2) : 25 4 吴性良 ,陆靖. 实验技术与管理 , 2001, 18 (2) : 108 5 浙江大学 ,南京大学 ,北京大学 ,等. 综合化学实验. 北京 :高等教育出版社 , 2001 6 施开良 ,姚天杨 ,俞庆森. 大学化学 , 2002, 17 (6) : 8 7 黄乐览 ,施开良 ,童叶翔. 大学化学 , 2003, 18 (4) : 14 8 施开良 ,姚天杨 ,俞庆森. 中国高等教育 , 2003, 17: 27 9 施开良 ,姚天杨 ,俞庆森. 实验室研究与探索 , 2004, 23 (3) : 1 10 施开良 ,陈令梅 ,姚天扬 ,等. 大学化学 , 2004, 19 (3) : 16 11 杜志强. 综合化学实验. 北京 :科学出版社 , 2005 (上接第 27页 ) 参 考 文 献 1 戴维 ·P·休梅克 ,约瑟夫 ·W·尼布勒 ,卡尔 ·W·加兰 ,等. 物理化学实验. 第 4版. 俞鼎琼 ,廖代伟译. 北京 :化学工业 出版社 , 1990 2 千原秀昭. 物理化学实验. 沈鹤柏 ,郎佩珍 ,李永孚 ,等译. 北京 :高等教育出版社 , 1987 3 Salzberg H W ,Morrew J I, Cohen S R, et al. Physical Chemistry Laboratory2Princip les and Experiments. London: Macmillan Pub2 lishing Co Inc, 1978 44