核磁共振碳谱的解析 2)计算不饱和度 3)分于对称性的分析：者请线数目少于元米超成式 分区和区、不 6)推出结构单元。组合可能的结构式： 区来原子区、区 )对推出的结构进行碳谱指认。 核磁共振碳谱的解析 vp-1.3-diol ide (SDA)adopts chair with the twist-boa 3 Aargp ifference of substit ents at C4 and C6 increase,the TOCSY、HOHAHA 核磁共振二维谱 )森为点相 关请。可从某一个氢核的浦峰出爱，找到与它处于同一精 2D NMR Spectra 合体系的所有氢核谱峰的相关峰，TOCSY和HOHAH2 356 357 核磁共振碳谱的解析 解析步骤： 1）区分出杂质峰、溶剂峰，不要遗漏季碳的谱线； 2）计算不饱和度 3）分子对称性的分析：若谱线数目少于元素组成式 中碳原子的数目，说明分子有一定的对称性； 4）碳原子级数的确定（活泼氢数目的确定）； 5）碳原子d值的分区：饱和区、不饱和区、杂原子区、羰基区 6）推出结构单元，组合可能的结构式； 7）对推出的结构进行碳谱指认。 358 核磁共振碳谱的解析 Fig. 1. Conformations, chemical shifts, and NOES for (a) syn-1,3-diol acetonide (SDA) and (b) anti-1,3-diol acetonide (ADA). 359 • The meso-like syn-1,3-diol acetonide (SDA), adopts a chair 1,3-dioxolane conformation with axial and equatorial methyl groups. The anti-1,3-diol acetonide (ADA) with C2- like symmetry, prefers the twist-boat conformation to minimize 1,3-diaxial interactions; and the methyl groups are almost equivalent. In the SDA, the axial and equatorial methyl groups resonate atwd 30 ppm and wd 20 ppm, respectively. In the ADA case, the methyl group chemical shifts are almost identical to each other (wd 25 ppm). As the size difference of substituents at C4 and C6 increase, the 1,3-dioxane ring tends to adopt a chair conformation (Fig. 1). It should be noted that the symmetry elements in 1,2-diol acetonides are also useful for assignment purposes. 360 核磁共振二维谱 2D NMR Spectra 2D NMR Spectra 361 TOCSY、 HOHAHA • TOCSY (Total Correlation Spectroscopy）与 HOHAHA (Homonuclear Hartmann Hahn spectroscopy）称为总相 关谱。可从某一个氢核的谱峰出发，找到与它处于同一耦 合体系的所有氢核谱峰的相关峰。TOCSY 和 HOHAHA 的用途及谱图的外观是一样的，只是实验时所用的脉冲序 列不同。TOCSY 和 HOHAHA 谱目前正被越来越广泛的 使用