第五章沉淀反应 例行-12某溶液申食有C和G0。其浓度分别为00modh和00i0mldn AgNO,试剂 首先沉淀析出 第种离子是被沉完全 (忽略由于加入AgNO所引起的休积变化)？ 溶液中入AgNO试剂后，发生如下反应： 2Ag+Cro AgCrO(s) Ag'+CI AgCl(s) 生成AgCO:沉淀所需Ag'的最低浓度为： g):-co mol-dm=3.3x10mol-dm 生成AgC沉淀所需Ag最浓度为： [Ag=(AgCI/IC]=[1.8x100.10 mol-dm=1.8x10mol-dm [Ag']<[Ag'h 混合溶液中加入AgNO,时，首先达到AgC的溶度积，所以AgC沉淀先析 出，AgCO,沉淀后析出。当AgCO,沉淀开始析出时，溶液中Ag张度为 33x10 mom这时CT浓度为： ]<1.0x10mol-dm 说明当AgCO,开始出沉淀时，C门卫被沉淀完全 由于Ag-Cro沉淀是戒红色，所以在英尔法沉淀滴定分析中用AgNO 滴定C时，KCO.可用作指示剂。 ·在混合离子溶液中加入沉淀剂时，根据溶度积规则计算每种离子开始沉淀所需沉淀剂的浓度，然后 根据所需沉淀剂的浓度的大小判断沉淀的顺序。若所需沉淀剂的浓度越小，就先达到溶度积，先沉 淀 ·分步沉淀的顺序不仅和难溶物的溶解度有关，还和溶液中的离子浓度有关，当两种离子的浓 度相差很大时，则可能改变离子沉淀的顺序。 例：在海水中c(C1)≈10mmlL,c(I)2.2x10 mol/L,此时加入AgNO试剂问那一种离子先沉淀？Kp(AgC1)=l.8×10”,K,(AgI)=8.3x109 据溶度积规则： c(Ag)c1=1.8×10-1/10L.8x10mol/L c(Ag)=8.3x10-/10=8.3x10mo1/L c(Ag)c1<c(Ag):.此时AgI首先沉淀， ·一般情况下，同一类型的难溶电解质溶度积常数相差越大越易分离，即K()>K(),或 K(A)K(B)≥10：不同类型的难溶电解质的溶解度相差越大，越易分离，分离效果越好。掌 握了分步沉淀的规律，可视具体情况，控制适当的条件就可以达到盼离或提纯的的。 2.沉淀的转化 将一种难溶化合物转化为另一种难溶化合物，这种过程称为沉淀的转化 第五章 沉淀反应 76 ⚫ 在混合离子溶液中加入沉淀剂时，根据溶度积规则计算每种离子开始沉淀所需沉淀剂的浓度，然后 根据所需沉淀剂的浓度的大小判断沉淀的顺序。若所需沉淀剂的浓度越小，就先达到溶度积，先沉 淀。 ⚫ 分步沉淀的顺序不仅和难溶物的溶解度有关,还和溶液中的离子浓度有关,当两种离子的浓 度相差很大时,则可能改变离子沉淀的顺序。 例:在海水中c(Cl- )≈10-5 mol/L,c(I- )≈2.210-13 mol/L ,此时加入 AgNO3试剂问那一种离子先沉淀? K o sp(AgCl)=1.810-10 ,K o sp(AgI)= 8.310-17 据溶度积规则： c(Ag+ )C l -=1.810-1 0/10-5 =1.810-5 mol/L c(Ag+ )I - = 8.310-1 7/10-13 = 8.310-4 mol/L , c(Ag+ )C l -  c(Ag+ )I - ∴此时 AgI 首先沉淀. ⚫ 一般情况下,同一类型的难溶电解质溶度积常数相差越大,越易分离,即 K o sp(A)K o sp(B),或 K o sp(A)/Ko sp(B)≧106；不同类型的难溶电解质的溶解度相差越大,越易分离,分离效果越好。掌 握了分步沉淀的规律,可视具体情况,控制适当的条件,就可以达到分离或提纯的目的。 2．沉淀的转化 将一种难溶化合物转化为另一种难溶化合物,这种过程称为沉淀的转化