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对所述反应为AG°=-8.314*298.15*2.3031(5.124*103)=-101.1KJ.mo1 4,G=4G(C2H6)-[ 4G(C2H4)+4G(H2)] 所以4G(C2H)=AG+[AG(CH)+4G。(H)] 101100+68180+0=-32920J.mo 4.由物质的微观数据可计算物质B的AG°(B),这属于统计热力学的内容 气相反应的各种平衡常数及其关系 因气相反应体系达到平衡后,体系中各组分的分压、物质的量浓度以及物质的量分数都 达到恒定的数值,所以不但可以用分压、并且可以用浓C与物质的量分数x来表达体系的 平衡常数。例如气体反应dD+eE→gG+hH 理想气体 1)种类: ke=_P (4-2-3) PP PD PE (4-2-5) 2)关系: 对于理想气体,K“是从热力学函数导出的一个无量纲的量,而Kp是从实验得出的,很容 易得到k和Kp关系:K= KpA g)=KpP 将理想气体的浓度CB=n/=PB/RT,代入K的定义式有 设体系的总压力为P,有 K、=K 3)特点: A)K无量纲,仅仅是温度的函数 B)Kp单位:PaB,也仅是温度的函数,与压力无关 C)Kx无量纲,虽然Kp仅是温度的函数,但pB却是随着压力而变化的,因而Kx只 是在恒定的温度与压力下才是常数,是T,P的函数 D)K。单位:[浓度]B,仅仅是温度的函数对所述反应为 θ ∆ m rG =-8.314*298.15*2.303lg(5.124*1017)=-101.1 KJ.mol-1 θ ∆ m rG = θ ∆ m rG ( C2H6)-[ θ ∆ m rG ( C2H4)+ θ ∆ m rG ( H2)] 所以 θ ∆ m rG ( C2H6)= θ ∆ m rG +[ θ ∆ m rG ( C2H4)+ θ ∆ m rG ( H2)] =-101100+68180+0=-32920 J.mol-1 4. 由物质的微观数据可计算物质 B 的 θ ∆ m rG (B),这属于统计热力学的内容。 三、气相反应的各种平衡常数及其关系 因气相反应体系达到平衡后,体系中各组分的分压、物质的量浓度以及物质的量分数都 达到恒定的数值,所以不但可以用分压、并且可以用浓CB与物质的量分数 来表达体系的 平衡常数。例如气体反应 dD + eE → gG + hH B x 理想气体: 1) 种类: Kθ = d e g p P p P p P p P D E G H h ( ) ( ) ( ) ( ) θ θ θ θ (4-2-3) KP= d e g D E h G H P P P P (4-2-4) Kx= d e g D E h G H x x x x (4-2-5) Kc= d e g D E h G H C C C C (4-2-6) 2) 关系: 对于理想气体,Kθ 是从热力学函数导出的一个无量纲的量,而KP是从实验得出的,很容 易得到Kθ 和KP关系: Kθ = KPPθ( g+h-d-e) = KPPθ(-Σν B ) (4-2-7) 将理想气体的浓度CB = nB/V = PB / RT,代入Kc的定义式有 Kc = KP (RT) (-ΣνB) (4-2-8) 设体系的总压力为 P,有 Kx= KPP(-Σν B ) (4-2-9) 3) 特点: A) Kθ 无量纲,仅仅是温度的函数 B) KP 单位:Pa (-Σν B ) , 也仅是温度的函数,与压力无关 C) Kx 无量纲,虽然KP仅是温度的函数,但P(-Σν B ) 却是随着压力而变化的,因而Kx 只 是在恒定的温度与压力下才是常数,是T, P的函数。 D) Kc 单位:[浓度] Σν B,仅仅是温度的函数
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