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离子选择性电极法测定水中氟离子浓度 实验目的 1、掌握电位法测定水中氟离子浓度的原理及实验方法: 2、掌握标准曲线法及依次标准加入法 实验原理 1、离子选择性电极 离子选择性电极是一种电化学传感体,它的电位对溶液中给定离子的活度的 对数呈线性关系,这些装置不同于包含氧化还原反应的体系 其其木结物 四部分组成:敏感膜、内导体系(内参比电极、内参比溶液)、 电极杆、绝缘导 线。 氟离子选择电极(简称氟电极)是晶体膜电极。它的敏感膜是由难溶盐LF 单晶(定向掺杂Eu2)薄片制成,电极内装有0.1moL-'NaF一0.1molL-lNaC1组 成的内充液,浸入 一根Ag一AgC1内参比电极,测定时,氟电极、饱和甘汞电极(外 参比电极)和含氟试液组成下列电池: Ag|AgCI(|NaF(0.1moLL-lNaC(0.ImoL.L-)|Laf;单晶|含氟试液(a -)IKCI(饱和),Hg2Ch2IHg 一短电极 一一试液一· 枸和甘汞由极 般离子计上氟电极接(一),饱和甘汞电极接(+),测得电池电位差为 E电=EsCE一(Ea十EAg.Agcl)十E,十E 在一定的实验条件下(如溶液的离子强度,温度等),外参比电极电位E 活度系数,内参比电极电位EA 、氟电极的不对称电位E。以及液接电位E 等都可以作常数处理,而氟电极的膜电位E膜与氟离子活度的关系符合八ernst 公式,因此上述电池的电位差E电池与试液中氟离子的浓度的对数呈线性关系 E满=K-(2.303RTF)lgCF 式中,K为常数,R为摩尔气体常数8.314·mo1·K,T为热力学温度,万 为法拉第常数96485C·mo厂1,通过测定该电动势可求出试液中的氟离子浓度 C。常用的方法有标准曲线法和标准加入法。 2、应用氟电极时需考虑三个问题: (1)溶液pH 试液的pH对氟电极的电位响应有影响,pH值在5-6是 氟电极最佳p使用范围,在低pH值的溶液中,由于形成F、亚,等在电极上不 响应的型体,降低了ā-。pH值高时,OH浓度增大,O在氟电极上与F一产生 竞争响应,也由于0H能与laF,晶体膜产生反应(LaF3十3OHLa(OH3十3F)。 从而干扰电位响应,因此测定需要在p5-6缓冲溶液中进行。 2)为了使测定过程中 F的活度系数、液接 保持恒定,试液要维持 定的离子强度,常在试液中加入一定浓度的惰性电解KNO,NCI质,如等以 控制试液的离子强度。 (3)氟电极的选择性较好,但能与F形成络合物的阳离子如Al(),F©(), Th(V)以及能与La(形成络合物的阴离子对测定有不同程度干扰。为了消除金 属离子的干扰,加入掩蔽剂,如柠檬酸钾K:Cit、EDTA等 以上三种实验条件用总离子强度调节缓冲剂(Total onic Strength Adjustment
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