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显色剂用量越多,越有利于M转化为MR。加入R稍过量,显色反应即能 定量进行。有时显色剂用量太多,反而对测定不利。例如用SCN作显色剂测定 Mo时,要求生成Mo(SCN)的红色配合物,而SCN浓度过高时,则生成Mo(SCN 的浅红色配合物,致使其吸光度值降低。若SCN浓度过低,则生成Mo(SCN)32+ 的浅红色配合物,也使吸光度降低。当以SCN作显色剂测定Fe3时,随SCN 浓度的增大,会逐级生成颜色更深的不同配位数的配合物,使其吸光度值增大, 这说明必须严格控制显色剂的用量,以得到准确的测定结果 2.酸度 酸度对显色反应的影响是多方面的。现讨论如下: (1)酸度对显色剂颜色的影响 当显色剂为有机弱酸时,它本身具有酸碱指示剂的性质,在不同p值的情 况下,显色剂的分子和离子状态具有不同的颜色,它可能干扰测定 (2)酸度对配合物组成的影响 在不同酸度下,某些被测组分与显色剂能形成不同组成的配合物,例如,磺 基水杨酸与Fe3的显色反应中,当溶液在pH为2~3时,生成1:1的红紫色配 合物;pH为4~7时,生成1:2的棕橙色配合物;pH为8~10时,生成1:3 的黄色配合物;当pH>12时,生成Fe(OH3沉淀。因此,必须严格控制溶液pH, 才能得到准确的测定结果。 3)酸度对被测离子存在状态的影响 多数金属离子在溶液酸度降低时而发生水解,形成各种多核羟基配合物、碱 式盐,甚至于析出氢氧化物沉淀,不利于吸光光度法的测定。 3.显色时的温度和时间 多数显色反应在室温下能很快地进行,但有些反应受温度影响很大,室温下 反应很慢,须加热至一定温度(如磷钼蓝法测定磷,其发色温度为55~60℃)才 能进行完全。有些反应在高温下不稳定,反应生成物易褪色,因此对不同的显色 反应,必须选择合适的温度。显色反应由于反应速度不同,完成反应的时间也不 同。有些反应能瞬时完成,且颜色能在长时间内保持稳定;有些反应虽能快速完 成,但产物迅速分解。因此,必须选择适当的显色时间,使有色配合物的颜色能显色剂用量越多,越有利于 M 转化为 MR。加入 R 稍过量,显色反应即能 定量进行。有时显色剂用量太多,反而对测定不利。例如用 SCN-作显色剂测定 Mo时,要求生成Mo(SCN)5的红色配合物,而SCN-浓度过高时,则生成Mo(SCN)6 - 的浅红色配合物,致使其吸光度值降低。若 SCN-浓度过低,则生成 Mo(SCN)3 2+ 的浅红色配合物,也使吸光度降低。当以 SCN-作显色剂测定 Fe3+时,随 SCN- 浓度的增大,会逐级生成颜色更深的不同配位数的配合物,使其吸光度值增大。 这说明必须严格控制显色剂的用量,以得到准确的测定结果。 2.酸度 酸度对显色反应的影响是多方面的。现讨论如下: (1) 酸度对显色剂颜色的影响 当显色剂为有机弱酸时,它本身具有酸碱指示剂的性质,在不同 pH 值的情 况下,显色剂的分子和离子状态具有不同的颜色,它可能干扰测定。 (2 )酸度对配合物组成的影响 在不同酸度下,某些被测组分与显色剂能形成不同组成的配合物,例如,磺 基水杨酸与 Fe3+的显色反应中,当溶液在 pH 为 2~3 时,生成 1∶1 的红紫色配 合物;pH 为 4~7 时,生成 1∶2 的棕橙色配合物;pH 为 8~10 时,生成 1∶3 的黄色配合物;当 pH>12 时,生成 Fe(OH)3 沉淀。因此,必须严格控制溶液 pH, 才能得到准确的测定结果。 (3) 酸度对被测离子存在状态的影响 多数金属离子在溶液酸度降低时而发生水解,形成各种多核羟基配合物、碱 式盐,甚至于析出氢氧化物沉淀,不利于吸光光度法的测定。 3.显色时的温度和时间 多数显色反应在室温下能很快地进行,但有些反应受温度影响很大,室温下 反应很慢,须加热至一定温度(如磷钼蓝法测定磷,其发色温度为 55~60℃)才 能进行完全。有些反应在高温下不稳定,反应生成物易褪色,因此对不同的显色 反应,必须选择合适的温度。显色反应由于反应速度不同,完成反应的时间也不 同。有些反应能瞬时完成,且颜色能在长时间内保持稳定;有些反应虽能快速完 成,但产物迅速分解。因此,必须选择适当的显色时间,使有色配合物的颜色能
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