第二炮兵工程学院503教研室《大学化学》教案 括。在它们的晶格结点粒子间的键型发生了变异,属于过渡型晶体。 例如,对于同一元素的卤化物、氧化物来说,高价态的倾向于形成共 价键为主的分子晶体,熔点、沸点较低;低价态的倾向于形成以离子 键为主的离子晶体,熔点、沸点较髙。这可用离于极化理论来解释, 离子极化理论,简单地说,就是从离子键概念出发,把正离子看成具 有吸引负离子电子云的“极化‘能力,把负离子看成其电子云只有被 正离子吸引而远离核变形(“被极化”)的能力。这样,正离子价态 越高,吸引负离子的电子云的能力越强;负离子的半径越大,其电子 示越易被正离子吸引过去。结果减弱了正、负离子间作用力。FC的 熔点为672℃,而FeCl3的熔点为306℃,就是由于FeCl3极化能力比 FeCl强,离子间作用力减弱的结果。有时,氧化物还可偏向原子晶体 例如SjO2的熔点是1610℃;而SiCl4是典型的分子晶体,熔点为70℃。 过渡型晶体的这个特性,在工程实际中应用很广。例如,利用 碘化钨(WI2)熔点低易挥发的特性,在灯管中加入少量Ⅰ可制得碘钨 灯。当钨丝受热,温度维持250~650℃时,W升华到灯管壁与I2生 成WI2;WI2在整个灯管内扩散,碰到髙温钨灯丝便重新分解,并把 钨留在灯丝上;这样循环不息,可以大大提高灯的发光效率和寿命。 如果把金属钨改成稀土元素镝(Dy)、钬(Ho),同样的道理可提高 灯的发光效率和寿命,而且由于Dy和Ho原子的能级多,受激发放出 与太阳接近的多种颜色的原子发射光谱而成“太阳灯”。 在工程实际应用中需要特别提及的是过渡型晶体的金属有机化合 物。若用M表示金属原子,则M-C键不是典型的离子键,其键能 般小于C一C键,因此易在MC处断裂。这广泛用于化学气相沉积 沉积成高附着性的金属膜,例如三丁基铝和三异丙基苯铬热解,分别 得到金属铝膜和铬膜。同样,在金属的烷氧基化合物中,若M表示金 属的原子,实验证明O一C键较M一O键要弱,因此易在O-C键处 断裂,沉积出金属的氧化物。金属的烷基化合物和金属的皖氧基化合 物都是金属有机化合物。 6.混合键型晶体 实际晶体还有晶格粒子间同时存在几种作用力的混合健型晶体第二炮兵工程学院 503 教研室《大学化学》教案 - 8 - 括。在它们的晶格结点粒子间的键型发生了变异，属于过渡型晶体。 例如，对于同一元素的卤化物、氧化物来说，高价态的倾向于形成共 价键为主的分子晶体，熔点、沸点较低；低价态的倾向于形成以离子 键为主的离子晶体，熔点、沸点较高。这可用离于极化理论来解释。 离子极化理论，简单地说，就是从离子键概念出发，把正离子看成具 有吸引负离子电子云的“极化‘能力，把负离子看成其电子云只有被 正离子吸引而远离核变形（“被极化”）的能力。这样，正离子价态 越高，吸引负离子的电子云的能力越强；负离子的半径越大，其电子 示越易被正离子吸引过去。结果减弱了正、负离子间作用力。FeCl2 的 熔点为 672℃，而 FeC13 的熔点为 306℃，就是由于 FeCl3 极化能力比 FeCl2 强，离子间作用力减弱的结果。有时，氧化物还可偏向原子晶体， 例如 SiO2 的熔点是 1610℃；而 SiCl4 是典型的分子晶体，熔点为-70℃。 过渡型晶体的这个特性，在工程实际中应用很广。例如，利用二 碘化钨（WI2）熔点低易挥发的特性，在灯管中加入少量 I2 可制得碘钨 灯。当钨丝受热，温度维持 250～ 650℃时， W 升华到灯管壁与 I2 生 成 WI2； WI2 在整个灯管内扩散，碰到高温钨灯丝便重新分解，并把 钨留在灯丝上；这样循环不息，可以大大提高灯的发光效率和寿命。 如果把金属钨改成稀土元素镝（Dy）、钬（HO），同样的道理可提高 灯的发光效率和寿命，而且由于 Dy 和 HO 原子的能级多，受激发放出 与太阳接近的多种颜色的原子发射光谱而成“太阳灯”。 在工程实际应用中需要特别提及的是过渡型晶体的金属有机化合 物。若用 M 表示金属原子，则 M－C 键不是典型的离子键，其键能一 般小于 C－C 键，因此易在 M—C 处断裂。这广泛用于化学气相沉积， 沉积成高附着性的金属膜，例如三丁基铝和三异丙基苯铬热解，分别 得到金属铝膜和铬膜。同样，在金属的烷氧基化合物中，若 M 表示金 属的原子，实验证明 O－C 键较 M－O 键要弱，因此易在 O－C 键处 断裂，沉积出金属的氧化物。金属的烷基化合物和金属的皖氧基化合 物都是金属有机化合物。 6.混合键型晶体 实际晶体还有晶格粒子间同时存在几种作用力的混合健型晶体