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涉及希夫碱的形成反应的生物碱有:吡咯、莨菪烷、蒎啶、 喹诺里西啶类。 (2) Mannich氨甲基化反应醛、胺和负碳离子(含活泼氢的 化合物)发生缩合的反应为曼尼希氨甲基化反应。结果是活泼 氢被氨甲基取代,得到曼尼希碱: OH CHo Hn+ C C—CH—N 曼尼希碱 在生物碱中,尤其是苄基异喹啉和吲哚生物碱的生物合成中, 许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。 (3)酚的氧化偶联反应为次级环化反应。反应过程为含酚 羟基化合物在植物体内经酶作用形成自由基,两个自由基经偶 联,形成新键。如在由苄基四氢异喹啉形成各类异喹啉生物碱 中,则是由酚的氧化偶联反应生成的。 2碳-氮键的裂解较重要的裂解为 Hofmann降解和von Braun降解• 涉及希夫碱的形成反应的生物碱有:吡咯、莨菪烷、蒎啶、 喹诺里西啶类。 • (2)Mannich氨甲基化反应 醛、胺和负碳离子(含活泼氢的 化合物)发生缩合的反应为曼尼希氨甲基化反应。结果是活泼 氢被氨甲基取代,得到曼尼希碱: • • • 曼尼希碱 • 在生物碱中,尤其是苄基异喹啉和吲哚生物碱的生物合成中, 许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。 • (3)酚的氧化偶联反应 为次级环化反应。反应过程为含酚 羟基化合物在植物体内经酶作用形成自由基,两个自由基经偶 联,形成新键。如在由苄基四氢异喹啉形成各类异喹啉生物碱 中,则是由酚的氧化偶联反应生成的。 • 2 碳-氮键的裂解 较重要的裂解为Hofmann降解和von Braun 降解。 CHO HN C -OH + + : C CH N _
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