2005年分析化学考题参考答案 (2005年7月) 单项选择或填空题 1C2B3D4A5A6.B7C8C9D10.C11.B12D 13:越大,Li<Na<K<Rb<Cs 14:H++|H2POx|+21H1PO|=|PO}|+|OH1 15:10.00±0.73 二、问答题(20分) 1.答:该实验方法为氧化还原直接滴定法,用还原剂将试液中的铁全部为二价,除 去多余的还原剂,然后用重铬酸钾标准溶液滴定。实验的主要步骤是:用酸分解分解矿 样,转化为盐酸介质(或用过氧化钠氢氧化钠碱熔融法分解矿样,然后转化为盐酸溶液), 用还原剂(二氯化锡和三氯化钛联合还原剂将试样中的铁还原为二价铁离子Fe2,用钨 酸钠还原变蓝控制还原剂的加入量,用空气中氧化或加入重铬酸钾的方法消除低价钨, 然后加入适量的硫酸-磷酸,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定至紫 色为终点,根据重铬酸钾的浓度和消耗的体积计算铁的含量。过程和计算式略。 2.答:络合滴定中,因酸效应的影响,酸度对滴定准确度的影响很大,必须控制在 一定的酸度下完成滴定。而络合剂在与金属离子反应时,往往释放出相应的H,致使体 系的酸度变化,所以要加入缓冲溶液,以保持溶液的pH值基本不变。 3.答:因为KD=Ao,D=旧Ak THAJy HAJw +[A I THAJy 在一定条件下KD为常数。从上式可知,酸度增加时,H浓度增大,则有机酸HA的 分配比增大。 4.在酸碱平衡中,同时存在多种酸碱组分,溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓 度的分数,称为该组分的分布分数。分布分数能定量说明溶液中各种酸碱组分与随pH 值变化的分布情况,所以对控制反应条件,促使组分的变化有很大的用途。具体用途略 三、计算题 1.解:因为碳酸pKa1=6.38,pK2=1025,所以pH=5.00时,溶液为HCO3-H2CO3体 系,由缓冲溶液pH计算公式可知:mCo3)=10p-p=002,所以2005 年分析化学考题参考答案 (2005 年 7 月) 一、 单项选择或填空题 1.C 2.B 3.D 4.A 5.A 6.B 7.C 8.C 9.D 10.C 11.B 12.D 13：越大，Li+ <Na+ <K+ <Rb+ <Cs+ 14: ]OH[]PO[ ]POH[2]POH[]H[ 3 42 43 4 + − − − + + += 15：10.00 ± 73.0 二、 问答题（20 分） 1. 答：该实验方法为氧化还原直接滴定法，用还原剂将试液中的铁全部为二价，除 去多余的还原剂，然后用重铬酸钾标准溶液滴定。实验的主要步骤是：用酸分解分解矿 样，转化为盐酸介质(或用过氧化钠-氢氧化钠碱熔融法分解矿样，然后转化为盐酸溶液)， 用还原剂(二氯化锡和三氯化钛联合还原剂)将试样中的铁还原为二价铁离子Fe2+，用钨 酸钠还原变蓝控制还原剂的加入量，用空气中氧化或加入重铬酸钾的方法消除低价钨， 然后加入适量的硫酸-磷酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫 色为终点，根据重铬酸钾的浓度和消耗的体积计算铁的含量。过程和计算式略。 2. 答：络合滴定中，因酸效应的影响，酸度对滴定准确度的影响很大，必须控制在 一定的酸度下完成滴定。而络合剂在与金属离子反应时，往往释放出相应的H+ ，致使体 系的酸度变化，所以要加入缓冲溶液，以保持溶液的pH值基本不变。 3. 答：因为 w a D w w - D w - w o w o D ][H 1 [HA] ][A 1 ][A[HA] [HA] D , [HA] [HA] + + = + = + = = K K K K 在一定条件下KD为常数。从上式可知，酸度增加时，H+ 浓度增大，则有机酸HA的 分配比增大。 4. 在酸碱平衡中，同时存在多种酸碱组分，溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓 度的分数，称为该组分的分布分数。分布分数能定量说明溶液中各种酸碱组分与随 pH 值变化的分布情况，所以对控制反应条件，促使组分的变化有很大的用途。具体用途略。 三、 计算题 1. 解：因为碳酸pKa1=6.38，pKa2=10.25，所以pH=5.00 时，溶液为HCO3 - —H2CO3体 系，由缓冲溶液pH计算公式可知： 10 042.0 )COH( )HCO( pKpH 1 32 3 = = − − n n ，所以