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用吸附指示剂。吸附指示剂是一些有机染料,它被吸附在胶体微粒表面之后,由于 形成某种化合物而发生分子结构的变化,从而引起颜色的变化来指示终点。应用沸扬司法 时应注意以下几点: a.应加入糊精来保护胶体,以阻止AgC1沉淀微粒过分凝聚。 b.溶液的浓度不能太稀,否则沉淀量小,终点的观察比较困难。 c.避免在强光线下进行滴定,否则卤化银变黑,影响终点观察。 d.根据不同吸附指示剂的特性,对溶液的pH值要控制合适的范围, 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下: 厂>SCN>Br>曙红>CI>荧光黄 1.4.混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中,两种混合离子能否准确进行分别滴定,取决于两种沉淀的溶度 积常数比值的大小。 [U]-K(4g ICF](c5x10 [Br-]K(AgBr) ICFI(ech=3x10 厂和CI可分别滴定,但被Agl吸附,有误差:B和CI无法分别滴定。 2.滴定分析小结 2.1各种滴定分析方法的共同点 四种滴定方法具有如下共同点: a.都以消耗经准确计量的标准物质来测定(CV)被测物质的含量。 b.随着滴定剂加入,被测定物质的浓度在计量点附近产生突跃,可利用这一突跃使 指示剂变色来指示滴定终点。 c.滴定分析的终点误差(E)的定义都可以表达为 E=(c)-(x1% 也都可以用Ringbom终点误差公式表示为: £=10-10- -×100% 2.2四种滴定分析方法的不同点 a.强酸(碱)的滴定产物是H0,从滴定开始至结束,HO=55.5molL1为一常数: b.沉淀滴定有异相产生,一旦沉淀产生,它的活度就被指定为1,并且不再改变: c.络合滴定产物MN一旦生成,其浓度一直在近线性地增大,直到化学计量点: d.氧化还原产物最简单,且产物有两种,浓度一直在变,直达计量点。 129 129 用吸附指示剂。吸附指示剂是一些有机染料,它被吸附在胶体微粒表面之后,由于 形成某种化合物而发生分子结构的变化,从而引起颜色的变化来指示终点。应用沸扬司法 时应注意以下几点: a.应加入糊精来保护胶体,以阻止 AgCl 沉淀微粒过分凝聚。 b.溶液的浓度不能太稀,否则沉淀量小,终点的观察比较困难。 c.避免在强光线下进行滴定,否则卤化银变黑,影响终点观察。 d.根据不同吸附指示剂的特性,对溶液的 pH 值要控制合适的范围。 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下: I―>SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄 1.4. 混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中,两种混合离子能否准确进行分别滴定,取决于两种沉淀的溶度 积常数比值的大小。 I―和 Cl- 可分别滴定,但 I -被 AgI 吸附,有误差;Br―和 Cl-无法分别滴定。 2. 滴定分析小结 2.1 各种滴定分析方法的共同点 四种滴定方法具有如下共同点: a. 都以消耗经准确计量的标准物质来测定(CV)被测物质的含量。 b. 随着滴定剂加入,被测定物质的浓度在计量点附近产生突跃,可利用这一突跃使 指示剂变色来指示滴定终点。 c. 滴定分析的终点误差(Et)的定义都可以表达为 ( ) ( ) 100% ( ) T X t X cV cV E cV − = × 也都可以用 Ringbom 终点误差公式表示为: 10 10 100% PX PX t X sp t E c K ∆ −∆ − = × 2.2 四种滴定分析方法的不同点 a. 强酸(碱)的滴定产物是 H2O,从滴定开始至结束,[H2O]=55.5 mol·L-1 为一常数; b. 沉淀滴定有异相产生,一旦沉淀产生,它的活度就被指定为 1,并且不再改变; c. 络合滴定产物 MY 一旦生成,其浓度一直在近线性地增大,直到化学计量点; d. 氧化还原产物最简单,且产物有两种,浓度一直在变,直达计量点。 7 5 10 ( ) ( ) [ ] [ ] − − − = ≈ × K AgCl K AgI Cl I sp sp 3 3 10 ( ) ( ) [ ] [ ] − − − = ≈ × K AgCl K AgBr Cl Br sp sp
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